64.1、加成反应 1.催化加氢 顺式加成 H2 RC≡CR→)RCH=CHR'→)RCH2CH2R 催化剂 催化剂 催化剂为:铂Pt,钯Pd,镍Ni HC≡CH→H2C=CH2氢化热=175kJ/mo HC=CH→H3C-CH3氢化热=137kJ/mol ∵炔烃比烯烃易于催化加氢 Lindlar催化剂:pd沉淀于CaCO3,用醋酸铅处理 CH3 CH3 Lindlar催化剂 CH3C≡CCH3+H2 C=C H 停留在烯烃阶段
6.4.1、加成反应 1. 催化加氢 RCCR' → RCH=CHR' → RCH2–CH2R’ 顺式加成 H2 H2 催化剂 催化剂 HCCH → H2C=CH2 氢化热=175 kJ/mol H2C=CH2 → H3C-CH3 氢化热=137 kJ/mol 炔烃比烯烃易于催化加氢 Lindlar催化剂：pd沉淀于CaCO3 ,用醋酸铅处理 CH3CCCH3+H2 Lindlar催化剂 CH3 CH3 H H C=C 催化剂为: 铂Pt, 钯Pd, 镍Ni 停留在烯烃阶段
2.亲电加成 (1)加卤素 RC≡CR一RXC=CXR一Rcx2-CxR 二卤代烯烃 四卤代烷烃 炔烃与一分子卤素加成生成二卤代烯烃后由于卤原子 的-效应使双键上的π电于密度下降,不利于进一步的亲 电加成反应进行,因此,炔烃的亲电加成可以停止在生成 烯烃阶段。如果卤素过量,可使加成反应进一步发生。 2 CH Br C=C cHaC≡C-CH Br CH bRs CH CBr CBr CH3 25°0 HC≡CH+I C=C 口E
2. 亲电加成 （1）加卤素 二卤代烯烃 四卤代烷烃 炔烃与一分子卤素加成生成二卤代烯烃后,由于卤原子 的-I效应使双键上的电于密度下降，不利于进—步的亲 电加成反应进行，因此，炔烃的亲电加成可以停止在生成 烯烃阶段。如果卤素过量，可使加成反应进一步发生
(2)加卤化氢 加成符合马氏规则→同碳二卤化物 X HX R-C≡C-H R一C=CHHX R-C_-CH 同磯二卤化合物 CucCia HC≡cH+HCI HAC=CH—CI EHgSO. 氯乙 CHCH HgCl CH3 CH2 C=CCH2 CH,+ HCI (>95%) CH3CO2H 25℃ CHCH
（2）加卤化氢 加成符合马氏规则 → 同碳二卤化物
炔烃比烯烃不易亲电加成 CH=CH-CH2-C≡=CH+Br2 CH_ BrCHBrCH,C≡cH 低温 选择性加成 原因:炔烃亲电加成中间体内能大,稳定性差,难生成 Pm键 Cspa-c 键 12o R-C 加成进人的H 6Br(8 P空轨道一 CsP-Hsσ键 图4-6烯基碳正离子图示 稳定性:CHCH2>CH2=CH; H2C-CH, HC-CH Br
炔烃比烯烃不易 亲电加成 选择性加成 原因：炔烃亲电加成中间体内能大，稳定性差，难生成
(3)加HO 催化剂:HgSO4+HSO4 HgSO4 重排 HC≡CH+H2O°[H2C=CH HCCH(乙醛) H2SO OH CH,c=CH+H:OQcH3-H,(丙酮) H2SO4 HgS CH:(CH,)5C=H+H2O CH3(CH2)5C-CH3(甲基酮) H=SO, CH1CH2C=CCH<CH1+HO、5igSO,C2H3→CH2CC2H5 H,SO
（3）加H2O 催化剂：HgSO4+H2SO4