● Guggenheim曾提出表面张力与温度的关系的经验式： O为T=0K时的表面张 力，Tc为临界温度 (6-3) 公式适用于有机液体，但发 微分 现也适用于高聚物体系 do 1100(1 (6-4) T/Tc《1 正常温度范围内，表面张力与温 do 常数 dT 度的关系呈直线关系
● Guggenheim曾提出表面张力与温度的关系的经验式： 11 9 = 1 (6-3) 0 c T T − σ0为T=0K时的表面张 力，Tc为临界温度 2 0 9 11 (1 ) (6-4) 9 c c d T dT T T － = − 公式适用于有机液体，但发 现也适用于高聚物体系 微分 − = 常数 dT d T/Tc《1 正常温度范围内，表面张力与温 度的关系呈直线关系
40 L-PE 30 PIC 20 PDMS 10 50 100 150 200 温度（℃） 图6-2由。~T作图外推求固体聚合物的表面张力
●Macleod方程： n log o=nlog p+A p为密度，n为常数 0.02 0.03 0.04 0.05 T 1.51 PVAc 6 1.47 1.43 L-PE 1.39 -0.13 -0.12 -0.11 -0.10 l0gP 图6-3PVAC和L-PE的Macleod曲线
● Macleod方程： n = 0 ρ为密度，n为常数 log = nlog + A
微分 do noop-dp nop"dp dT pdT (aV IaT)p 6-6 a为等压热膨胀系数
V 1 = dT n d dT n d dT d n n 0 1 0 = = − (6-6) d n T − = V T p V ( / ) 1 = 微分 α为等压热膨胀系数 n = 0
6.2相变对表面张力的影响 ● 晶体的熔化：一级相变； 玻璃化转变：二级相变。 ●设G。m为结晶熔化转变体系自由能的变化，则： △Gm=G。-Gn (6-7 Gc:结晶体的自由能，Gm:熔体的自由能
6.2 相变对表面张力的影响 ●晶体的熔化：一级相变； 玻璃化转变：二级相变。 ●设Gcm为结晶熔化转变体系自由能的变化，则： Gc：结晶体的自由能，Gm：熔体的自由能。 = − G (6-7) cm G G c m