山东理工大客8 9.2电动势的测定SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY标准电池软木塞饱和CdSO4溶液Hg + Hg2SO8CdS04:H,03Cd-Hg齐Hg负正22Weston标准电池结构简图
22 2025/4/4 22 正 负 Weston标准电池结构简图CdSO4 饱和 溶液 软木塞4 2 8 CdSO H O 3 Cd-Hg齐 Hg Hg Hg SO + 2 4 标准电池 §9.2 电动势的测定
山东理工大客8 9.2电动势的测定SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYWeston标准电池的反应负极>Cd2+ +2e + nHg(l)Cd(Hg)(a)正极>2Hg(I) + SO2Hg2SO4(s) +2e8净反应Cd(Hg)(a) + Hg,SO4 (s) +=H,O(l)38->CdSOH,O(s) + nHg(l)3中含镉 w(Cd)= 0.05～ 0.14Cd(Hg)(a)298.15K时E =1.018 32 V232025/4/4
23 23 2025/4/4 Weston标准电池的反应 负极 2 Cd(Hg)( ) Cd 2e Hg(l) a n ⎯⎯→ + + + − 正极 2 Hg SO (s) 2e 2Hg(l) SO 2 4 4 − − + ⎯⎯→ + 净反应 2 4 2 8 Cd(Hg)( ) Hg SO (s) H O(l) 3 a + + 4 2 8 CdSO H O(s) Hg(l) 3 ⎯⎯→ + n Cd(Hg)( ) a 中含镉 w(Cd) 0.05 0.14 = 298.15K时 E =1.018 32 V §9.2 电动势的测定
山东理工大客S 9.2电动势的测定SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY问题为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14之间，标准电池的电动势有定值？从Hg-Cd相图可知，在室温下，pe593镉汞齐中的质量分数在0.05～相培化物（单相）共存5130.14之间时，系统处于熔化物和ECD455R周浴体2单相433固溶体两相平衡区，镉汞齐活度两TIK相恒济棒两相共存共353存有定值。RT羊租273FG而标准电池电动势只与镐汞o20801006040HgCd的质量百分数Cd齐的活度有关，所以也有定值。242025/4/4
24 2025/4/4 24 为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14 之间，标准电池的电动势有定值？ 从Hg-Cd相图可知，在室温下， 镉汞齐中镉的质量分数在0.05～ 0.14之间时，系统处于熔化物和 固溶体两相平衡区，镉汞齐活度 有定值。 而标准电池电动势只与镉汞 齐的活度有关，所以也有定值。 问 题 §9.2 电动势的测定
山东理工大客8 9.2电动势的测定SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY标准电池的电动势与温度的关系TE(T) / V =1.018 45- 4.05×10-5-293.15K2T-9.5 ×10-7293.15KT+1×10-8293.15K通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。252025/4/4
25 2025/4/4 25 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。 标准电池的电动势与温度的关系 5 ( ) / V 1.018 45 4.05 10 293.15 K T E T − = − − 2 7 9.5 10 293.15 K − T − − 3 8 1 10 293.15 K − T + − §9.2 电动势的测定
山东理工大客8 9.2电动势的测定SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY我国在1975年提出的公式为：E/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15)强+0.929(T/K-293.15)2- 0.009(T/K-293.15)3+0.00006(T/K-293.15)4) X 10-6标准电池的温度系数很小262025/4/4
26 2025/4/4 26 ET /V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 - 0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4 }×10-6 我国在1975年提出的公式为： 标准电池的温度系数很小 §9.2 电动势的测定