55-5常用的氧化还原测定方法 高锰酸钾法 1概述 高锰酸钾是强氧化剂,它在酸性溶液中 MnO4+8H++ 5eMn++4H2O φMno4/Mn2+=1.51V KMno4法在应用中应注意:①酸度:过高 KMno么会分解;过低,有Mno2沉淀生成;②宜用 H2So4调酸度。酸度控制在1mo/L为宜
§5-5 常用的氧化还原测定方法 一、高锰酸钾法 1.概述 高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中 MnO4 -+ 8H++ 5e Mn2+ + 4H2O MnO4- / Mn2+=1.51V • KMnO4法 在应用中应注意：①酸度：过高 ， KMnO4会分解；过低，有MnO2沉淀生成；②宜用 H2SO4调酸度。酸度控制在1mol/L为宜
●KMno法的特点 (1)一般情况下,无需另加指示剂; 氧化性强,应用广泛; (2)测定的选择性较差
KMnO4法的特点 （1）一般情况下，无需另加指示剂； 氧化性强，应用广泛； （2）测定的选择性较差
2.标准溶液的配制和标定 a配制:由于市售KMnO4含少量Mno2等杂质,且吸 水性、氧化性强、本身易分解等特性,因此不能用 直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMno4溶于 蒸馏水中,煮沸并保持微沸1小时,放置2-3天,过 滤后置于棕色瓶中,于暗处保存,使用前标定。 b标定 常用的基准物质有Na2C2O4(NH42Fe(SO4)26H2O As2O3和纯铁丝等。其中Na2C2O4易精制、不含结晶 水、吸湿性小和热稳定好,故常采用。其标定反应如 下 2Mno4+5C2O42+16H+2Mn2++10co2+
2.标准溶液的配制和标定 a 配制：由于市售KMnO4含少量MnO2等杂质，且吸 水性、氧化性强、本身易分解等特性，因此不能用 直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMnO4溶于 蒸馏水中，煮沸并保持微沸1小时，放置2-3天，过 滤后置于棕色瓶中，于暗处保存，使用前标定。 b 标定 常用的基准物质有Na2C2O4 ,(NH4 )2Fe(SO4 )2·6H2O， As2O3和纯铁丝等。其中Na2C2O4 易精制、不含结晶 水、吸湿性小和热稳定好，故常采用。其标定反应如 下： 2MnO4 - + 5C2O4 2- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
标定的实验条件 温度:加热至75-85℃滴定,滴定完毕时,温度不 应低于60℃,滴定时温度不宜超过90°C,否则 H2C2O4部分分解。H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2O 酸度:滴定开始时,酸定0.5-1mol/L,结束时 0.2-0.5mo/L;酸度不足,易生成Mno2沉淀,酸 度过高,H2C2O4分解。 滴定速度:不能太快,尤其刚开始时,否则 4Mnoa+12H+→4Mno2+O2↑+6H2O 催化剂:Mn2+自催化,开始反应慢。 滴定终点:粉红色在305不退为止
标定的实验条件 • 温度：加热至75-85℃滴定，滴定完毕时，温度不 应低于60℃，滴定时温度不宜超过90℃，否则 H2C2O4部分分解。 H2C2O4→CO2 ↑+CO↑+H2O • 酸度：滴定开始时，酸定0.5-1mol/L，结束时， 0.2-0.5mol/L；酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸 度过高，H2C2O4分解。 • 滴定速度：不能太快，尤其刚开始时，否则 4MnO4 -+12H+→4MnO2 + O2 ↑+6H2O • 催化剂：Mn2+自催化，开始反应慢。 • 滴定终点：粉红色在30s不退为止
重铬酸钾法 利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。 1、概述 Cr20,2+14H++6e < 2Cr++7H2O E0=1.33V 说明重铬酸钾有强氧化性。 方法特点:(和高锰酸钾法相比优缺点) 优点:(1)可直接配制标准溶液,且溶液稳定变 (2)选择性好。(C存在不干扰)。 缺点:(1)应用不如高锰酸钾法广泛 (2)Cr6+有毒,废液对环境污染
利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。 1、概述 Cr2O7 2-+14H++6e 2Cr3+ +7H2O E o=1.33V 说明重铬酸钾有强氧化性。 方法特点： （和高锰酸钾法相比优缺点） 优点：(1)可直接配制标准溶液，且溶液稳定； (2)选择性好。（Cl-存在不干扰）。 缺点:(1)应用不如高锰酸钾法广泛； (2)Cr6+有毒，废液对环境污染。 二、重 铬 酸 钾 法 23年不变