§5-3氧化还原滴定曲线 、滴定曲线 在氧化还原滴定中,随着标准溶液的加入,被测 物氧化态和还原态的浓度逐渐改变,因而其电位也 随之不断改变,其变化情况可用氧化还原滴定曲线 表示:φ与V的关系曲线。 用0.1000mo/Lce(SO42溶液滴定2000mL 浓度Fe2溶液(在1mLH2SO4溶液中) 滴定反应为 Ce4++Fe2+= ce3t+Fe3t 滴定过程中两个电对 Fe3++ e=Fe2+. Ce4++e=C
§5-3 氧化还原滴定曲线 一、滴定曲线 在氧化还原滴定中，随着标准溶液的加入，被测 物氧化态和还原态的浓度逐渐改变，因而其电位也 随之不断改变，其变化情况可用氧化还原滴定曲线 表示： 与V的关系曲线。 用0.1000mol/L Ce(SO4 )2溶液滴定20.00mL 等 浓度Fe2+溶液（在1mol/L H2SO4溶液中） 滴定反应为: Ce4+＋Fe2+ = Ce3+＋Fe3+ 滴定过程中两个电对: Fe3+ ＋ e - = Fe2+ , Ce4+＋ e - = Ce3+
滴定过程中电势的计算 滴定开始到化学计量点前 令化学计量点时 令化学计量点以后 e E=Er 3+ /Fe 2+=E IF Fe/he2++0059g2+ F =068+005%g-2 IFe n,e,+n Ei 144+0.68 E 1.06 n, 4+ E=E/4+ 3+=E Ce/Ce3+005%g-3+ =1440059ygCe4, e ICe ICe 3+ 2
2 滴定过程中电势的计算 ❖滴定开始到化学计量点前 ❖化学计量点时 ❖化学计量点以后 [ ] [ ] 0.6 8 0.059l g [ ] [ ] 0.059l g 3 2 3 2 2 3 2 3 0 / / + + + + + = + + + = + + = Fe Fe Fe Fe E E E F e F e F e F e E V n n n E n E Es p 1.06 2 1.44 0.68 1 2 0 2 2 0 1 1 = + = + + = ， [ ] [ ] 1.4 4 0.059l g [ ] [ ] 0.059l g 4 3 4 3 3 4 3 4 0 / / + + + + + = + + + = + + = C e C e C e C e E E E Ce Ce Ce Ce
氧化还原滴定曲线 15 Cet/Ce 13 126 Cr2O72 1.1 突 /Cr3+)=1.15 跃 1.06邻二氨菲亚铁 09 °0.9邻苯氨基苯甲 0零金0285二苯胶疆酸钠 0.79 07 0.68 U61 1 moIL H2 SO4 +0.5 mol/L H3Po 0.5 T% 0 50100150200
(Cr2O7 2- /Cr3+)=1.15 氧化还原滴定曲线 1.0 2
二、突跃范围及影响因素 通过以上计算得出,滴定突跃范围为 0.05916 0.05916 + ×3 O2 3→>9ox red ·突跃范围愈大,愈易准确滴定。实践表明,突跃范 围大于0.4V,方可借助指示剂指示终点。 △@′即两电对的条件电位差影响突跃范围的大小
二、突跃范围及影响因素 • 通过以上计算得出，滴定突跃范围为 • 突跃范围愈大，愈易准确滴定。实践表明，突跃范 围大于0.4V，方可借助指示剂指示终点。 • △ ’ 即两电对的条件电位差影响突跃范围的大小。 3 0.05916 3 ' 0.05916 ' 1 1 2 2 + → − m red n o x red o x
三、氧化还原滴定终点的确定 1.自身指示剂 滴定剂本身为指示剂,如KMnO4滴定Fe2时,反 应产物Mn2+、Fe3颜色很浅,计量点后稍过量的 KMno4可使溶液呈粉红色,可指示终点。KMno4 即为自身指示剂。 2.特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性,但它能与氧化 剂或还原剂产生特殊的颜色 如可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物,可根据 蓝色的出现或消失指示滴定终点
三、氧化还原滴定终点的确定 1.自身指示剂： 滴定剂本身为指示剂，如KMnO4 滴定Fe2+时，反 应产物Mn2+ 、Fe3+颜色很浅，计量点后稍过量的 KMnO4可使溶液呈粉红色，可指示终点。KMnO4 即为自身指示剂。 2. 特殊指示剂： 有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化 剂或还原剂产生特殊的颜色。 •如可溶性淀粉与碘反应生成深蓝色化合物，可根据 蓝色的出现或消失指示滴定终点