§11.2酚的制法 1.磺酸盐碱熔法 该法按三步进行: SO3H SO3Na +Na2S03中和 +S02+H20 SO3Na ONa +NaOH(固) ② 325-350°℃, 碱融 ○+Na2s03 ONa OH ③ ○+S02+H0 酸化 +Na2SO3
1. 磺酸盐碱熔法 该法按三步进行: SO3H Na2SO3 SO3Na + 中和 + SO2 + H2O SO3Na NaOH(固) ONa + + Na2SO3 325~350℃ 碱融 ONa OH + SO2 + H2O + Na2SO3 酸化 ① ③ ② § 11.2 酚的制法
2.氯苯水解法 . ONa aOH 350~400°C 20MPa + Cr OH H 当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时,水解 比较容易,不需要高压,甚至可用弱碱。 CI ONa OH CI ONa OH NO2 Na.CO3 H20 NO:NO2 NO2 N02 NO2
2. 氯苯水解法 当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时,水解 比较容易,不需要高压,甚至可用 弱碱。 Cl NaOH ONa Cl - H + OH + + 350~400℃ 20MPa Cl NO2 ONa NO2 OH NO2 Cl NO2 NO2 ONa NO2 NO2 OH NO2 NO2 H+ H+ NaOH H2O Na2CO3 H2O
3.异丙苯法 CH3 CH(CH3)2 CH3-C- O-OH +02 110-120°C 0.4MPa 过氧化氢异丙苯 OH H,H20 -90°C +(
3. 异丙苯法 OH CH3 CH3 O + C ~90℃ H+ ,H2O = CH(CH3)2 CH3 OH CH3 C O O2 110~120℃ + 0.4MPa 过氧化氢异丙苯
4.重氮盐的水解 这是苯环上间接引入羟基的方法。尤其是制各邻、对位卤素、硝基、 氰基和氨基的酚,必须采用此法而不能采用磺酸盐碱融熔法,因为这些 官能团对碱熔很敏感。例如: NH2 N,HSO OH NaNO,/H2SO4 H01△ 0-5℃ H2S04 有时也把重氮盐先转化为羧酸酯,而后再水解产生酚,这比直 接水解重氮盐多了一步的反应,但有时这样做酚的产量较高。如: N2 HSO N2BF OCOCH3 OH CHCOOH 2024/4/8 14
2024/4/8 14 4.重氮盐的水解 这是苯环上间接引入羟基的方法。尤其是制各邻、对位卤素、硝基、 氰基和氨基的酚,必须采用此法而不能采用磺酸盐碱融熔法,因为这些 官能团对碱熔很敏感。例如: 有时也把重氮盐先转化为羧酸酯,而后再水解产生酚,这比直 接水解重氮盐多了一步的反应,但有时这样做酚的产量较高。如: