山东理工大客对所有广度量X均存在同样的结果SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYZX+ngXm,B原因:①水分子之间、乙醇分子之间和水分子与乙醇分子之间的分子间相互作用不同:②水分子与乙醇分子体积及形状不同这一现象说明同是1mol物质,在混合物中对体积贡献(偏摩尔体积VB)不同于单独存在时对体积贡献(摩尔体积Vm,B),偏摩尔量。需引入新的物理量才能进行相应的计算,这就是2022/10/1912
12 原因: ① 水分子之间、乙醇分子之间和水分子与乙醇分子之间的 分子间相互作用不同;② 水分子与乙醇分子体积及形状不同。 对所有广度量 X 均存在同样的结果: 2022/10/19 12
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY例如引入偏摩尔体积VB后:二组分混合:V=nVa+ngb多组分通式:V=anVBB理工B混合物中1 mol B物质在该组成时对体积的贡献VBO称为偏摩尔量其他广度性质U、H、SA,G、等也有类似性质2022/10/1913
13 例如引入偏摩尔体积VB 后: 二组分混合: 多组分通式: 其他广度性质U、H、S、A、G、等也有类似性质 VB ᵽᵽ 混合物中1 mol B物质在该组成时对体积的贡献, 称为偏摩尔量 2022/10/19 13
山东理工大客2.偏摩尔量SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY在多组分系统中,任一广度性质的变量就不止两个(T/P),还与组成系统各物的物质的量有关设系统中有B,C,D...组成,系统中任一容量性质X(代表V,U,H,S,A,G等)除了与温度、压力有关外还与各组分的数量有关,即日 (.)
14 在多组分系统中,任一广度性质的变量就不止两个 (T/P),还与组成系统各物的物质的量有关 ᵽ= ᵽ(ᵽ,ᵽᵽ , ᵽ , D ,.) 设系统中有 B,C,D.组成,系统中任一容量性质X(代 表V,U,H,S,A,G等)除了与温度、压力有关外, 还与各组分的数量有关,即 2.偏摩尔量
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYF (.)系统发生微小变化时:(ax)(ax)axdx =dT +dpdnB7aTapanB) T,p.nc.nD...T,nB,nc,nD,..p,nBnc,nD,"axaxdnp +..dnc ++(anc) T,p.nB.nD...(anD/ T,pnB.nc."axaxZdp dX =dTdnB++XBaTapT,nB,ncnDp,nB,nc,nD...axXB定义:偏摩尔量X OnB / T,P,nc(C+B)
15 ᵽ= ᵽ(ᵽ,ᵽᵽ , ᵽ , D ,.) 系统发生微小变化时: XB 定义: XB 偏摩尔量
山东理工大客SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYaxXB定义:偏摩尔量Xβ aNB / T,P,nc(C+B)意义:在恒T、p及其它组分都不变时,加入极微量dnp的B组分后,引起系统X性质的改变dX。或:在恒T、p下,于足够大量的某一定组成的溶液中加入1 mol B组分,而溶液浓度可视为不变时,1 mol B组分对此种溶液中X性质的贡献偏摩尔量可正、可负,还可为000a|Xa|xdXdT+dp+a XpdnB=:JTepOp,nBBOT,np
16 定义: XB ᵽᵽ 偏摩尔量 意义: 在恒T、p及其它组分都不变时,加入极微量dnB的B 组分后,引起系统 X 性质的改变 dX。 或: 在恒T、p下,于足够大量的某一定组成的溶液中加 入1 mol B组分,而溶液浓度可视为不变时,1 mol B 组分对此种溶液中 X 性质的贡献。 偏摩尔量可正、可负,还可为0