同种分子双分子反应2A→>P I da =k[AP2=2N·q 2 dt RT =2πdL NmM.qA尸2 k=2IAL/Rt q(7 TM A
q L Z k[A] dt d[A] 2 1 r 2 AA = − = = 2 A 2 A q [A] M RT 2 d L = 同种分子双分子反应: 2A → P q (7) M RT k 2 d L A 2 A =
、硬球碰撞模型 1.硬球分子A、B的总能量(动能)、相对运 动能: -IAA 2+-mBUB 总动能8也可分解为两分子体系的质心运动 能ε和两个分子间的相对运动能c之和 E=8,+8=-(mA +mB)u,+=.u
三、硬球碰撞模型 1. 硬球分子 A、B 的总能量(动能)、相对运 动能: 2 B B 2 A A m u 2 1 m u 2 1 = + ◼ 总动能 也可分解为两分子体系的质心运动 能 g 和两个分子间的相对运动能r 之和: 2 r 2 g r A B g u 2 1 (m m ) u 2 1 = + = + +
8=E,+8r=(ma+mB).u2+uu? 2 2 mA+mg:质心质量 un:质心速率 u:A、B分子相对速率 μ=mAmB/(mA+mB):A、B分子折合质量
2 r 2 g r A B g u 2 1 (m m ) u 2 1 = + = + + mA + mB :质心质量 ug :质心速率 ur :A、B分子相对速率 = mAmB / (mA+mB ) :A、B 分子折合质量
8=E,+8r=(ma+mB).u2+uu? 2 2 显然,质心整体运动能E对两个分子的 碰撞反应没有贡献; 而相对平动能ε则能衡量两个分子接近 时的相互作用能的大小
◼ 显然,质心整体运动能 g 对两个分子的 碰撞反应没有贡献; ◼ 而相对平动能 r 则能衡量两个分子接近 时的相互作用能的大小。 2 r 2 g r A B g u 2 1 (m m ) u 2 1 = + = + +
2.碰撞参数与反应截面: 考虑相对动能E时,可设A分子以相对于B 的速度u向相对静止的B分子的运动。如图: AB
2. 碰撞参数与反应截面: ◼ 考虑相对动能r 时,可设A分子以相对于B 的速度 ur向相对静止的 B分子的运动。如图: