√27 8RT aa V nd AA ⅴVπMA AA 2 V AA √2 8RT rd2.(-A)2 2 A A ⅴ′VM 2πd2.I2 RT IA2(5) TM
AA A AA Z V N 2 1 Z = A 2 A 2 AA M 8RT V N d 2 2 = ( ) [A] (5) M RT Z 2 d L 2 A 2 2 AA A = A 2 A AA AA M 8RT V N Z 2 d =
常温常压下,ZB~1035m-3.-,若每次 碰撞均为可发生反应:A+B→>P的有 效碰撞,则单位体积内A分子的消耗速 率即为A、B分子的碰撞频率: d( dal L=Z dt dt AB
◼ 常温常压下,ZAB ~ 1035 m−3 s −1 ,若每次 碰撞均为可发生反应:A + B → P 的有 效碰撞,则单位体积内 A 分子的消耗速 率即为A、B分子的碰撞频率: AB A L Z dt d[A] dt ) V N d( − = − =
d(、)dA.L dt dt AB da z AB=优0A 8RT →r L dt L B ZL AlIBI 8RLIAIB r=tdaby ah 反应速率常数L/8RT 兀M
AB A L Z dt d[A] dt ) V N d( − = − = [A][B] 8RT d L L Z dt d[A] r M 2 AB AB = − = = [A][B] 8RT r d L M 2 AB = M 2 AB 8RT k d L 反应速率常数: =
SRT k=d4L 兀 这样的k计算值通常远远大于实验值,可见 并非每次碰撞都发生反应,ZAB中仅一小部 分是有效碰撞;令q为有效碰撞分数,则: A+B→P SRT k=兀d4,L q(6 Vπh
这样的 k 计算值通常远远大于实验值,可见 并非每次碰撞都发生反应,ZAB 中仅一小部 分是有效碰撞;令q为有效碰撞分数,则: q (6) 8RT k d L M 2 AB = A + B → P M 2 AB 8RT k d L =
同种分子双分子反应2A→>P A=2Id3 L2/RT (5) da L=2ZA·q dt (有效碰一次,少两个分子 1 da AA r KA 2 dt
同种分子双分子反应: 2A → P q L Z k[A] dt d[A] 2 1 r 2 AA = − = = (有效碰一次,少两个A分子) L 2Z q dt d[A] A A − = [A] (5) M RT Z 2 d L 2 A 2 2 AA A =