要注意“独立”二字例如系统中有C(s), H,O(g), CO2(g), CO(g), H2(g)共存则有三个化学平衡式：C(s)+H,O(g) CO(g)+H2(g)C(s)+CO2(g) 2CO(g)CO(g)+H,O(g) CO2(g)+H2(g)其中S-5，独立的化学平衡数R+3=2所以K=5-2=36返回目录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 6 例如系统中有C(s), H2O(g), CO2(g), CO(g), H2(g)共存， 其中S=5，独立的化学平衡数 R3=2 所以 K=5– 2=3 则有三个化学平衡式： C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) C(s)+CO2(g) 2CO(g) CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 要注意“独立”二字
在某些特殊的情况下，还有一些特殊的限制条件。例如将PCls(g)单独放在一密闭容器中，达平衡后系统中有PCls(g)、PCls(g)、Cl2(g)，S=3,但PCl.(g)与Cl(g)的比例为1:1。这时就存在一浓度关系的限制条件。因此R=1，R'=1，K=1若将CaCOs(s)单独放在一密闭容器中，达平衡后K-?容器内有CaCO3(s)+CaO(s)+CO2(g)S=3, R=1, R'=0, K-3- 1- 0=2因CaO(s)和CO,(g)在两相中，没有浓度关系。注意：系统确定后，其组分数是确定的，物种数有一定随意性，可以随人们考虑问题的出发点不同而不同返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 7 在某些特殊的情况下，还有一些特殊的限制条件。例如 将PCl5(g)单独放在一密闭容器中，达平衡后， 系统中有PCl5(g)、PCl3(g)、Cl2(g)，S=3， 但PCl3(g)与Cl2(g)的比例为1:1。这时就存在一浓度关系的 限制条件。因此R=1， R =1，K=1 容器内有CaCO3(s)+CaO(s)+CO2(g)。 S=3，R=1，R =0，K=3– 1– 0=2。 因CaO(s)和CO2(g)在两相中，没有浓度关系。 若将CaCO3(s)单独放在一密闭容器中，达平衡后K=？ 注意：系统确定后，其组分数是确定的，物种数有一定随 意性，可以随人们考虑问题的出发点不同而不同
例NaCI-H,O系统NaCl, H,O: S-2, R-0, R'=-0, K=2NaCl不饱和水溶液S=3:Nat, Cl-, H2OR=0,R=1:: [Na+]=[CI-],所以K= 3- 1=2NaCI饱和水溶液，有NaCI(s)存在S=4: NaCl(s), Nat, Cl-, H,OR=1: NaCl(s) = Na++ CI-,R'=1: [Na+]=[C1-],所以K= 4 - 1- 1=2X返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 8 例 NaCl - H2O系统 NaCl，H2O: S=2, R=0, R’=0, K=2 NaCl饱和水溶液，有NaCl(s)存在 S=4：NaCl(s), Na + , Cl－, H2O, R=1: NaCl(s) = Na ++ Cl－, R’=1: [Na +]=[Cl－], 所以 K= 4 – 1– 1=2 NaCl不饱和水溶液 S=3： Na + , Cl－, H2O, R=0, R’=1: [Na +]=[Cl－], 所以 K= 3– 1=2
系统确定后，其组分数是确定的NaCI饱和水溶液，有NaCl(s)存在S-6 : NaCl(s), Nat, Cl-, H,O ,H+, OH-R=2 : NaCl(s) Na++ Cl--H,0一H+ + OH-R'=2: [Na+]-[C1-], [H+]-[OH-]电中性[Nat]+[H+][CI-]+[OH-]不是独立的所以K=6- 2-2=2。返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 9 系统确定后，其组分数是确定的。 NaCl饱和水溶液，有NaCl(s)存在， S=6 ：NaCl(s), Na + , Cl－, H2O ,H+ , OH－, R=2：NaCl(s) Na ++ Cl－, H2O H+ + OH－, R’=2: [Na +]=[Cl－], [H+]=[OH－], 电中性 [Na +]+[H+][Cl－]+[OH－]不是独立的, 所以 K=6– 2–2=2
(3)自由度数f相数不变条件下，能够在一定范围内独立变动的强度性质称作系统的自由度。即能确立系统状态的独立变量，如T, p, c。例①一杯水和一桶水：T,p,F-2，状态相同，不用确定系统的大小； NaCl(sln): T, p, c, f=3)NaCl(饱和)：T, p,f=2（浓度确定c=f(T))30④ H,O(I)-H,O(g)共存系统：f-l。因T, p中只有一个独立变量 p=f(T)0返回且录退出第五章多相平衡
第五章 多相平衡 返回目录 退出 10 (3) 自由度数f 例 ①一杯水和一桶水： 相数不变条件下，能够在一定范围内独立变动的强 度性质称作系统的自由度。即能确立系统状态的独 立变量，如T, p, c。 T, p, f=2，状态相同，不用确定系统的大小； ② NaCl(sln)：T, p, c, f =3 ③ NaCl(饱和)：T, p, f =2（浓度确定c=f (T)） ④ H2O(l) - H2O(g)共存系统： f=1。因T, p中只有一个独立变量 p=f (T)