④芳胺 5.芳胺和脂肪胺的结构比较 脂肪胺RNH 芳胺Ar-NH 是吸电基 是供电基 反应中心在N原子的孤对电子上 不在N原子而在苯环上 15.6胺的制法 15.6.1氨(胺)的烃基化 溴苯在液态氨中能与强碱作用,发生SN2亲核取代反应(一般是不反应的)。 +NH 33℃ +B1 15.6.2含N化合物的还原 1.硝基化合物的还原·催化氢化…化学还原…选择还原 2.腈的还原制备伯胺,并增加一个C原子。 3.酰胺的还原 R-C-NEt2 15.6.3醛、酮氨化还原 C=NHHy催化剂 CH-NH2伯胺 NHaR C=O C=NR山催化剂、 CH-NHR仲胺 N2I RHy催化剂 CH-N2R叔胺 H2C
6 ④ 芳胺 5．芳胺和脂肪胺的结构比较 １５．６胺的制法 １５．６．１氨（胺）的烃基化 溴苯在液态氨中能与强碱作用，发生 SN2 亲核取代反应（一般是不反应的）。 １５．６．２含 N 化合物的还原 １．硝基化合物的还原 ·催化氢化 ··化学还原 ···选择还原 ２．腈的还原 制备伯胺，并增加一个 C 原子。 ３．酰胺的还原 １５．６．３醛、酮氨化还原 脂肪胺 R—NH2 芳胺 Ar—NH2 —NH2 是吸电基 是供电基 反应中心 在 N 原子的孤对电子上 不在 N 原子而在苯环上 碱 性 较 大 较 小 N NH2 R C NH2 O LiAlH4 R C H2 NH2 R C NEt2 O LiAlH4 R C H2 NEt2 C O NH3 -H2O NH2R NHR2 -H2O -H2O C NH C NR C N2R HC H2 / 催化剂 H2 / 催化剂 H2 / 催化剂 CH NH2 CH NHR CH N2R H2C 叔胺 仲胺 伯胺 - NH2 Br - Br + -33℃ 液NH3 NH2 +
k→○。。○N OH PBr3 15.6.4伯胺的特殊制备 1. Hofmann降解反应此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 NaoBr 2NaOH RNH,+ Na2CO3 +NaBr H2O Grabriel合成 cH+kOH← N K N-R 邻苯二甲酰亚胺钾N-烷基邻苯二甲酰亚胺 20%HC HaCI RCH2NH2 Avine RCoOhu2-RCoCI NH--RCONH2-Na0BRNH2 RCH2OHKPBr--RCH-B C←RCH2 cN-h4RCH2CH2NH2 多一个C RCH2NH2 K2CrO RCHO H,NH2 15.7胺的物理性质和光谱性质 1.物理性质 ①沸点:比相应的醇、酸低,并伯胺)仲胺〉叔胺 7
7 １５．６．４伯胺的特殊制备 １．Hofmann 降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 ２．Grabriel 合成 １５．７胺的物理性质和光谱性质 1．物理性质 ① 沸点：比相应的醇、酸低，并伯胺 〉仲胺 〉叔胺 OH H2SO4 PBr3 K2Cr2O7 O Br H2 NH3 / 催化剂 -H2O NH2 NH3 R C NH2 O + NaOBr RNH2 Na2CO3 NaBr H2O 2NaOH + + + C C O O NH +KOH C C O O N - K + R-X C C O O N-R 邻苯二甲酰亚胺钾 N-烷基邻苯二甲酰亚胺 △ 20%HCl COOH COOH + RNH3Cl + NaOH RNH2 RCH2OH KMnO4 PBr3 K2CrO7 RCOOH RCH2Br RCHO SOCl2 NaCN LiAlH4 RCOCl NH3 RCONH2 NaOBr RNH2 RCH2NH2 NH3 RCH2NH2 RCH2CN LiAlH4 RCH2CH2NH2 NH3 H2 / 催化剂 RCH2NH2 多一个C 少一个C -H2O