(2)具体推算 111 a)t 碰撞频率乙AB:单位时间，单位体积内分子的 碰撞次数为碰撞频率。 例：A+B→P (气相基元反应) 单位体积内的分子数目（密度）：nA,ns 分子半径：rA,B 平均运动速度：uA,uB 有效碰撞直径：d=ra+rB 碰撞截面：6=πd d为两分子刚好碰撞的距离
11 若B分子不动，A以uA的速度运动，在单位时 间内πduA的圆筒内的所有B分子都与这 个A分子碰撞了，即一秒钟内一个A分子与 B分子的碰撞次数为：πduA·ng 0 单位体积内na个A分子的碰撞次数为 元dua.nA·ngo 实际上B也在运动，若以AB的相对运动速 度代替uA,则表示AB都在运动的碰撞次数 了（相当于把坐标原点设在B分子上)
113 A、B分子间的相对运动速度与它们 的运动方向有关。有三种极端情况： 0° B .180° B UAB -UA-UB, UAB =UA UB UAB-V U -UB 虽然粒子的运动方向各不相同，但可 以认为其运动方向的平均值是90°的直角。 由分子运动论知，气相分子的平均运动速度 8kT 8kT 兀1m 元mA 元mB UAB m mB
114 代入后可得碰撞频率为： ZAB=元.d'.nA.nB 8kT mB 若反应为 A+AP:-1 8 RT 为避免重复计算除以2。则 -2
115 b)有效碰撞频率ZAs*: 令q为有效碰撞数占总碰撞数的分数 ZAB*-ZAB.q 根据气体分子运动论的推导和Boltzmann 分布定律，体系中能量高于E。的分子 所占的分数为 N* N RT