续表 离子强度I/molL-1 a/pm 0.0010.00250.005 0.01 0.025 0.05 0.1 二价 600 0.8700.8090.7490.6750.57 04850.405 50 0.8680.8050.7440.67 0.5550.4650.38 400 0.8670.8030.7400.660 0.5450.445 0.355 三价 900 0.7380.6320.540.4450.3250.2450.18 0.7310.6200.52 0.415 0.28 0.1950.13 500 07280.6160.51 0.4050.27 0.18 0.115 400 07250.61205050.395025 0.16 0.095 四价 1100 05880.455035 0.2550.1550.10 0.065 600 0.5750.430.3150.21 0.1050.0550.027 500 0.57 0.4250.31 0.20 0.10 0.0480.021 上页下一页返回1
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f例2计算0010moML硼砂溶液中H2BO3的活 度系数(忽略H2BO3和HBO3的离解 「解 a2B4O,+5H2O-2Na+2H2B03+2H3B03 〔Na+=〔H2BO3]=0.020 C Z 2 Na N H,BOH,BO (0.0200×1+0.0200×1) 2 0.0200 上页下一页返回 12
上一页 下一页 返回 12 [例2]计算0.010mol/L硼砂溶液中H2BO3 -的活 度系数(忽略H2BO3 -和H3BO3的离解) [解] Na2B4O7+5H2O→2Na++2H2BO3 -+2H3BO3 〔Na+〕=〔H2BO3 -〕=0.020 2 2
H2BO3的α取404) √0.0200 gyH2 BO3 =0.512·1 1+0.00328.400·√00200 =0.605 y hBO =0.870 上页下一页返回 13
上一页 下一页 返回 13 H2BO3 -的α取400(4) o 0.870 0.605 1 0.00328 400 0.0200 0.0200 lg 0.512 1 2 3 2 3 2 = = + − = H BO H BO
3活度计算: 例30.050mo/的AC溶液中ac和aA3+ 解|cr=cCH=c×3×0.050 I=∑cZ2=0.30ml·L 2 0.30 lgyr=0.512×1( 1+0.00328×300×√0.30 )=0.1822 7c1-=0.66 acr-=0.099m0/L 同理:0A3+=YA3+A3=0.050×0.11-0.0055m0/ 上页下一页返回14
上一页 下一页 返回 14 3.活度计算: [例3]0.050mol/L的AlCl3溶液中αCl-和αAl3+ 2 1 0.30 2 1 − I = ci Z i = mol L [解]αCl-=γCl-[Cl- ] =γCl-×3×0.050 γCl- =0.66 αCl-=0.099mol/L 同理:αAl3+=γAl3+[Al3+]=0.050×0.11=0.0055mol/L ) 0.1822 1 0.00328 300 0.30 0.30 lg 0.512 1 ( 2 = + − − = cl
结论 1电荷以平方出现,影响离子强度,从而影 响?和a 2大、y小,则a小;I<0.1可查表, I>0.1y随变化较大 3I相同时,z大、γ小,则a小;相反Z小、 大 交4-0.5之间,变化小(一般分析多处 此段) 上页下一页返回 15
上一页 下一页 返回 15 结论: 1.电荷以平方出现,影响离子强度,从而影 响 γ和α. 2.I大 、γ小,则 α小;I<0.1 可查表, I>0.1 γ随I变化较大. 3.I相同时,Z大、γ小,则α小;相反Z小、 γ大 . 4.I=0.1~~~0.5之间,γ变化小(一般分析多处 在此段).