(3)无膜金属与酸的反应Cr+2H(稀)→Cr2+(蓝)+H个02cr(紫)2Cr+2HSO(浓)→Cr(SO4)+3SO,个+H,0在冷、浓硝酸中钝化2.铬(III)的化合物两性氧化物(1)Cr,O(铬绿)制备:4Cr+30,→2Cr,0(NH),Cr0Cr0,+N+4H0性质:CrO,+6H+A>Cr3++3H,03H,0+Cr0,+20H→2Cr(0H)4K
在冷、浓硝酸中钝化 (3)无膜金属与酸的反应 Cr ( ) 2 3+ 紫 O 2Cr + 2H2 SO4 (浓) → Cr(2 SO4 )3 + 3SO2 +H2 O + → + + + 2 2 Cr 2H (稀) Cr (蓝) H 2. 铬(Ⅲ)的化合物 (1)Cr2 O(铬绿) 3 制备: 性质: 2 3 Δ 4Cr + 3O2 ⎯→2Cr O Cr O 6H Cr 3H2 O 3 2 3 + ⎯→ + + + (NH ) Cr O Cr2 O3 N2 4H2 O Δ 4 2 2 7 ⎯→ + + − → − 3H2 O + Cr2 O3 + 2OH 2Cr(OH)4 ——两性氧化物
(2) Cr(OH),(亮绿色)(适量)OH(灰绿)OHCr3+Cr(OH)4Cr(OH), (s)H+VH,O+Cr,O,(绿)10.2.2Cr3+盐及其性质Cr(SO3,KCr(SO,12H,O,CrCl(1)Cr3+盐[Cr(H,O)。]+[Cr(OH(H,O),J++H1)水解K°=10-42Cr3++3s2-+6H,0→Cr(OH);(s)+3H,S(g)2Cr3++3CO+3H,O→2Cr(OH)(s)+3CO2(g)
Cr(OH)3 (2) 3+ Cr Cr(OH) (s) 3 − (适量)OH + H (灰绿) (亮绿色) H O Cr O ( ) 2 + 2 3 绿 Δ − OH − Cr(OH)4 10.2.2 Cr3+盐及其性质 2 4 3 4 2 2 CrCl3 Cr(SO ),KCr(SO )12H O, θ 4 10− K 2Cr 3S 6H O Cr(OH (s) 3H S(g) 2 3 2 3 2 + + ⎯→ + + − ) 2Cr 3CO 3H O 2Cr(OH (s) 3CO (g) 2 3 2 2- 3 3 + + ⎯→ + + ) + + + [Cr(H O ] [Cr(OH)(H O ] + H 2 2 5 3 2 )6 ) (1) Cr3+盐 1) 水解
酸性条件:E(Cr,O2-/Cr3+)=1.33V2)还原性2C++3S0+7H0-Ag>Cr0+S0°+14H碱性条件:E°(CrO//Cr(OH))=-0.12V2Cr(OH)+3H,0,+20H-→Cr0°+8H,03)氧化性Cr3++Zn(s)>2Cr2+(蓝色)+Zn10.2.3Cr3+的配合物Cr3+的配合物有数千种,绝大多数配位数:6常见的是:[Cr(H,O)13+,配合物多有颜色[Cr(H,O)JCI,紫色[Cr(H,O,CI]Cl,·H,O蓝绿色[Cr(H,O),C1,JC2H,O绿色K
2)还原性 (Cr O /Cr ) 1.33V 2 3 2 7 θ = − + 酸性条件:E + + + + → + 3 2 2 Cr Zn(s) 2Cr (蓝色) Zn [Cr(H2 O)6 ]Cl2 紫色 2Cr(OH) 3H O 2OH CrO 8H2 O 2 4 + 2 2 + → 4 + − − − (CrO /Cr(OH) ) 0.12V - 4 4 θ = − − 碱性条件:E + − − − + + + ⎯⎯→ + + + 2Cr 3S O 7H O Cr O SO 14H 2 4 2 2 7 Ag 2 2 2 8 3 10.2.3 Cr3+的配合物 Cr3+的配合物有数千种,绝大多数配位数:6 常见的是:[Cr(H2O)6 ] 3+ , 配合物多有颜色 [Cr(H2 O)4 Cl2 ]Cl2H2 O绿色 [Cr(H2 O)5 Cl]Cl2 H2 O蓝绿色 3)氧化性
10.2.4铭铬(VI)盐1.Cr,0,2-与Cr02-间的转化①pH值的影响2CrO2-+2H+2HCrO7Cr,02-+H0(黄)(橙)pH<2:Cr202为主pH>6:CrO2-为主K(Ag2Cr,,)=2.0×10-7②溶解度的影响K(Ag,CrO,)=1.1×10-124Ag*+Cr0+H0->2Ag,CrO(s砖红)+2H2Ba2++CrO+H0-→2BaCrO(s柠檬黄)+2H2Pb2++CrO+HO—2PbCrO(s,黄)+2HK
1. Cr2O7 2-与CrO4 2-间的转化 pH值的影响 pH<2:Cr2O7 2-为主 pH>6:CrO4 2-为主 (黄) (橙) 溶解度的影响 (Ag CrO ) 1.1 10 12 2 4 θ sp − K = + − + 2Pb + Cr O + H2 O ⎯→2PbCrO4 (s, ) + 2H 2 2 7 2 黄 + − + 2Ba + Cr O + H2 O ⎯→2BaCrO4 (s, ) + 2H 2 2 7 2 柠檬黄 + − + 4Ag + Cr O + H2 O ⎯→2Ag2 CrO4 (s, ) + 2H 2 2 7 砖红7 2 2 7 θ sp (Ag Cr O ) 2.0 10− K = 10.2.4 铬(Ⅵ)盐 2CrO 2H 2HCrO Cr O H2 O 2 4 2 7 2 4 + + − + − −
2.Cr,0,2的氧化性E(Cr,02-/Cr3+)=1.33VCrO-+3SO2-+8H+3SO2-+2Cr3++4H,0Cr0+3H,S+8H+→3S+2Cr3++7H,0Cr02-+61+14H+>31,+2Cr3++7H0Cr,0-+6Fe2++14H+>6Fe3++2Cr3++7H0CrO2-+3Sn2++14H+>3Sn4++2Cr3++7H,0K,CrO(s)+14HC(浓)→3Cl,个+2CrCl,+2KCl+7H,0K,Cr,O,及其溶液非常稳定可作为基准物测定其它物质实验室常用洗液:K,Cr.O+浓H,SO4K,CrO,+H,SO4浓)-→K,SO4+2CrO(s)+H,0K
2. Cr2O7 2-的氧化性 (Cr O /Cr ) 1.33V 2 3 2 7 θ = − + E Cr O 3Sn 14H 3Sn 2Cr 7H2 O 2 2 4 3 2 7 + + ⎯→ + + − + + + + Cr O 6Fe 14H 6Fe 2Cr 7H2 O 2 2 3 3 2 7 + + ⎯→ + + − + + + + K2 Cr2 O7 (s) +14HCl(浓) ⎯→3Cl2 +2CrCl3 + 2KCl+ 7H2 O Cr O 6I 14H 3I 2Cr 7H2 O 3 2 2 2 7 + + ⎯→ + + − − + + Cr O 3H S 8H 3S 2Cr 7H2 O 3 2 2 2 7 + + ⎯→ + + − + + Cr O 3SO 8H 3SO 2Cr 4H2 O 2 3 4 2 3 2 2 7 + + ⎯→ + + − − + − + K2Cr2O7及其溶液非常稳定,可作为基准物测定其它物质 实验室常用洗液: K2Cr2O7+浓H2SO4 K2 Cr2 O7 + H2 SO4 (浓) ⎯→K2 SO4 + 2CrO3 (s) + H2 O