EDTA的酸效应由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象MYM+Y主反应HtH..HHYH6酸效应引起的副反应H第五章
第 五 章 EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H +
INITED(1)EDTA的酸效应系数 []A北联后务αy(H)岗[y4-]Ka,Ka2..Ka6:Qy(H),[r++k,.akakak.ka,Kk[H++ +[H+I Ka +..+ KaKa,KaKaKasKao=αY(H)Ka,Ka2Ka3Ka4KasKa6[μ+]H=1+Ka6Ka6KasKa4KaKa2Kal第五章注:[Y']——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度[Y]——游离的Y4-型体平衡浓度>结论:pH[H}个→αy( 个,[4-}→副反应越严重pH个→α(H);pH>12=→αy(H)=l,配合物稳定
第 五 章 (1) EDTA的酸效应系数 ✓ 注:[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——游离的Y4-型体平衡浓度 ➢ 结论: − + + − + + + = = 4 4 5 2 6 ( ) ' Y H Y H Y Y Y Y Y H 1 1 2 3 4 5 6 6 5 1 2 6 ( ) , 1 a a a a a a a a a a Y Y Y H H H K K K K K K K K K K + + + = = + + 1 2 3 4 5 6 1 1 2 3 4 5 6 6 5 ( ) a a a a a a a a a a a a a Y H K K K K K K H + H K + + K K K K K K = + + 6 5 4 3 2 1 6 6 1 a Ka Ka Ka Ka Ka Ka H K H + + = + ++ ; ,配合物稳定 , , 副反应越严重 ( ) 12 1 [ ] [ ] ( ) 4 ( ) + − Y H Y H Y H p H p H p H H Y
例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数,若此时ED北联活务各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4-]。解:10-1010-1510-2010-5 =1+αy(H)10-10.34-6.24-2.7510-10.3410-10.34-6.2410-10.34-6.24-2.75-2.0710-2510-300-1. 4-6 2-2.7-2 0-16-0, 0 6.61010.346.242.72.0716100.02[Y']第五章= 7×10-9 mol / L=[Y]106.60αy(H)
第 五 章 练习 例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数,若此时EDTA 各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4 - ]。 解: 6.6 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 0.9 3 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 2 5 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 2 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 1 5 1 0.3 4 6.2 4 1 0 1 0.3 4 5 ( ) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 + + = + + + + − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − Y H mol L Y Y Y H 7 10 / 10 [ '] 0.02 [ ] 9 6.6 0 ( ) − = = =
由于其他金属离子存在使EDTA共存离子效应:主反应配位能力降低的现象MYM+主反应扰离子效应引起的副反应JYV第五章
第 五 章 共存离子效应:由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M + Y MY N NY 主反应 干扰离子效应引起的副反应
NITEC(2)共存离子效应系数(干扰离子)5北秋务[y' ] _ []+[NY]-1+ K[N]Qy(N)[]-[]注:[Y']—-EDTA与N配合物平衡浓度和游离的Y4-型体的平衡浓度之和游离的Y4-型体的平衡浓度[Y]>结论:αr(),[Y}→副反应越严重第五章
第 五 章 (2) 共存离子(干扰离子)效应系数 ✓ 注:[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 ✓ 和游离的Y4-型体的平衡浓度之和 [Y] ——游离的Y4-型体的平衡浓度 ➢ 结论: K N Y Y N Y Y Y Y N = + NY + = = 1 ' ( ) Y (N ) ,[Y] 副反应越严重