Analytical Chemisuy 分析化学历北联合大学水溶液中共轭酸碱HA-AH4H,0 H,0++ A-QH.O+A酸性增强PK,↓K.K.个αHAA-+H,O←HA+OHαHAOH碱性增强PK,K,=K, 个α^αμ-αQHAαOHAK.K,+αHAA=αg-α0H- = KwpK。 +pK, =pK,11分析化学
分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 11 水溶液中共轭酸碱HA-AHA + + H2 O H3 O − + A HA H O A Ka + − = 3 Ka PKa 酸性增强 − − A + H2 O HA+OH − − = A HA OH Kb Kb PKb 碱性增强 w H OH w A HA OH HA H A pK pK pK K K K a b a b + = = = = + − − + − −
Analvtical Chemisup 分析化学场北联大学Example :K = 1.0×10-14Given thatK NH, = 1.8×10-sfind the equilibrium constant for the reaction++HNH4NH3(aq)12分析化学
分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 12 5 14 1.8 10 1.0 10 3 − − = = NH w K K Given that find the equilibrium constant for the reaction NH4 + NH3 (aq) + H + Example：
Anabytical Chemisuy 分析化学历北联合大学多元酸pKa1pKa2pKa3H,A2HA2ApKb3pKb2pKb1pKa1 + pKb3 = pKwpKa2 + pKb2 = pKwpKa3 + pKb1 = pKw求HS-的pKp。例题：13分析化学
分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 13 3 1 w 2 2 w 1 3 w p p p p p p p p p K K K K K K K K K a b a b a b + = + = + = 例题： 求HS-的pKb 。 多元酸 H3 A - H2 A 2- HA 3- A pKa1 pKa2 pKa3 pKb3 pKb2 pKb1
Analytical Chemisty分析化学历北联合大学*活度与浓度活度与浓度activityandconcentration离子的活度α与浓度c通过活度系数联系起来α = C活度α物质在化学反应中表现出的有效浓度浓度C与物质的量直接相关0.509Z?V活度系数：衡量实际溶液log Yi = -1+βαVI对理想溶液的偏离程度，可由Debye-Hickel方程求出：离子强度：「=1/2c;Z}14分析化学
分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 14 * 活度与浓度 活度与浓度 activity and concentration 离子的活度 与浓度c 通过活度系数 联系起来： =c 活度 物质在化学反应中表现出的有效浓度 浓度 c 与物质的量直接相关 活度系数 ：衡量实际溶液 对理想溶液的偏离程度，可 由Debye-Hückel 方程求出： 2 2 1/ 2 1 0.509 log i i i i I c Z I Z I = + = − 离子强度：
Analytical Chemisuy分析化学场北联合大学H4H,0 H,0+ + AF[H][A-]K.:K.[HA]αHA酸的总浓度c，也叫分析浓度Analyticalconcentration平衡浓度 equilibrium concentration：[HA]，[A-]c =[HA] +[A-][HA]，[A-]随pH的变化而变化。酸的总浓度c不随pH变化。15分析化学
分析化学 Analytical Chemistry 分析化学 15 酸的总浓度c，也叫分析浓度Analytical concentration， 平衡浓度 equilibrium concentration ：[HA]，[A- ] [HA] [A ] − c = + [HA] [H ][A ] + − Ka = [HA]，[A- ] 随pH的变化而变化。 酸的总浓度c不随pH变化。 HA + +H2 O H3 O − + A HA H O A Ka + − = 3