电化学实验设计 采用惰性电极做CV扫描,此方法测量出的电化学窗口是一个约数, 和实际应用中的略有差异(工作电极、参比电极等) 66410446660 2 4 46 .0 3.0 -2.0 -10 0 1.0 20 3.0 4.0 Potential/V 电子特域女学 1956
电化学实验设计 采用惰性电极做CV扫描,此方法测量出的电化学窗口是一个约数, 和实际应用中的略有差异(工作电极、参比电极等)
电化学实验设计 电解质体系:非水溶剂体系 使用有机溶剂的优点 作为有机溶剂应满足的条件 ①可以溶解不溶于水的物质; 可溶解足够的支持电解质; ② 介电常数较大(>10) ②有些反应生成物在水溶液中会 ③ 常温下为液体,且蒸气压不 和水分子发生反应,但在有机 溶剂中可以稳定地存在; 大,粘度不能太大; ④ 电势窗大; ③能在比水溶液体系具有更大的 ⑤ 易精制,易除水; 电势、pH值和温度范围内进 ⑥价廉易得且毒性小。 行反应的测定。 电子特越女学 1956
电化学实验设计 电解质体系:非水溶剂体系
电化学实验设计 电解质体系:非水溶剂体系 支持电解质的作用 减小溶液电阻,减小效应: 有效地消除电活性物种的电迁移现象; ·减小WE和CE间的电阻,避免过量的Joule热效应; 有助于保持均一的电流和电势分布。 支持电解质的必备条件 ①在溶剂中要有相当大的溶解度; ②保持电化学惰性,电势窗大; ③不与体系中的物质或者电极反应有关的物质发生反应; ④对电极表面无特性吸附。 电子特越女学 1956
电化学实验设计 电解质体系:非水溶剂体系
电化学实验设计 电解质体系:非水溶剂体系 水溶液 。 有机体系 Na2SO4NaOH、H,SO,等 阳离子:碱金属离子、季 缓冲体系,如醋酸盐、磷酸 胺离子等 盐、柠檬酸盐等。 阴离子:卤素离子、硫酸 根离子、高氯酸根离子等 表2.4各种有机溶剂体系中常用的支持电解质 溶剂 简称 支持电解质 无水醋酸 HOAc NaCIO,LiClO 甲醇 McOH KOH. KOCH:,NaCIOa.NaOCH:.LiCl,NHCI,RNX 四氢呋喇 THF LiClO4,NaClO4 碳酸丙烯酯 PC RaNCIOa 硝基甲烷 NM LiClO.Mg(CIO4)2.RiNX,R4NCIO4 乙腈 AN NaCIO,LiClO,LiCl,NaBF4,RaNCIO 二甲基酰胭 DMF LiCl,NaCIO,NaNO3,RiNX,RiNCIO4,RaNBF4 二甲亚砜 DMSO LiCl,NaCIO,NaNO:,KCIO4.NaOAc,RNX.RaNCIO4 电子特拔女学
电化学实验设计 电解质体系:非水溶剂体系
电化学实验设计 电解质体系:溶液除氧 氧气具有很强的电化学活性,即其本身容易被电解还原生 成过氧化物或者水。 ·在某些研究中,由于溶解氧将使得电势窗口变小。 ·常采用电化学惰性气体鼓泡的方法去除溶液中的氧。 ·常用高纯度的干燥氮气或者氩气等作为鼓泡的气体。 往电解液中鼓泡的时间与电解液的量、氮气的通气量、」 导入气体的口径的形状有关。一般为10~15分钟左右。 。 在进行大气腐蚀之类的研究时,溶解氧作为电活性物质则 不应该去除。 电子特越女学 1956
电化学实验设计 电解质体系:溶液除氧