小结 .第一类电极」 如金属离子:AgAg 或金属惰性)气体离子:PtC2(g)CF 氢电极:HH2(g)Pt作标准电极,但制备复杂, 怕氧化剂、汞、砷。使用不方便(⑤9.6样述) 。 2.第二类电极金属S)金属难溶盐或氧化物(S) 如:Ags)|AgCI(s)1C1或OH,H20|Sb2O3s)|Sb(s) 甘汞电极:C1|Hg2C2(S)川Hg容易制备,电极电势稳 定。常用作测电动势和参比电极。 3.第三类电极:氧化态①,还原态()Pt 醌氢醌电极:Q+2H+2e→H2Q制备和使用简单,不 易中毒,不能用于碱性溶液(pH>8.5)
小 结 1. 第一类电极 如 金属|离子: Ag | Ag+ 或金属(惰性)|气体|离子: Pt|Cl2 (g)|Cl- 氢电极: H+ |H2 (g) | Pt 作标准电极,但制备复杂, 怕氧化剂、汞、砷。使用不方便(§9.6祥述) 。 2. 第二类电极 金属(s)| 金属难溶盐或氧化物(s) 如:Ag(s) | AgCl(s) | Cl- 或 OH- ,H2O | Sb2O3 (s) | Sb(s) 甘汞电极: Cl- | Hg2Cl2 (s) | Hg容易制备,电极电势稳 定。常用作测电动势和参比电极。 3. 第三类电极:氧化态(l),还原态(l) |Pt 醌氢醌电极:Q+2H++2e-→H2Q制备和使用简单,不 易中毒,不能用于碱性溶液(pH >8.5)
59.2电动势的测定 本节介绍 一、对消法测电动势的原理 二、 对消法测电动势的实验装置 三、标准电池 四、为什么标准电池有稳定的电势值 五、标准电池电动势与温度的关系
一、对消法测电动势的原理 二、对消法测电动势的实验装置 三、标准电池 五、标准电池电动势与温度的关系 四、为什么标准电池有稳定的电势值 §9.2 电动势的测定 本节介绍
59.2电动势的测定 由于△Gm=-ZFE,所以测可逆电池电动势就可以测 电池反应的吉布斯自由能变化值,从而可计算电池反应 的焓变值和熵变值,所以测可逆电池电动势非常重要, 这是测热力学函数的一种很重要的方法。 ●测可逆电池的电动势要求电流无限小,所以测可逆 电池电动势时不能用伏特计,因为用伏特计时需要电 路中有电流通过,这样电池已不是可逆电池了。 ●为了测量电池的电动势又使电流无限小,波根多夫 设计了用对消法测电动势的方法
由于ΔrGm =-ZFE,所以测可逆电池电动势就可以测 电池反应的吉布斯自由能变化值,从而可计算电池反应 的焓变值和熵变值,所以测可逆电池电动势非常重要, 这是测热力学函数的一种很重要的方法。 §9.2 电动势的测定 为了测量电池的电动势又使电流无限小,波根多夫 设计了用对消法测电动势的方法。 测可逆电池的电动势要求电流无限小,所以测可逆 电池电动势时不能用伏特计,因为用伏特计时需要电 路中有电流通过,这样电池已不是可逆电池了
一、对消法测电动势的原理 设电池电动势为E,电流为I, 外电阻为R,电池内电阻为R,U为 两电极间的电势差,根据欧姆定律: B E-Ro+Ri)I 只考虑外电路时U=Rl 当R→oo时,有: Ex R0+R→R0E≈U 为了使外电阻无限大,在外电路中施加了一个反向电 压,当反向电压与待测电池的电压相等时,电路中无电流 通过,这种方法叫对消法。用对消法测电池的电动势时需 要标准电池。根据此原理设计的仪器叫电位差计
R0+Ri→R0 E≈U 为了使外电阻无限大,在外电路中施加了一个反向电 压,当反向电压与待测电池的电压相等时,电路中无电流 通过,这种方法叫对消法。用对消法测电池的电动势时需 要标准电池。根据此原理设计的仪器叫电位差计。 一、对消法测电动势的原理 设电池电动势为E,电流为I, 外电阻为R0,电池内电阻为Ri,U为 两电极间的电势差,根据欧姆定律: E=(R0+Ri )I 只考虑外电路时 U=R0 I 当R0→∞时,有:
二、对消法测电动势的实验装置 标准电池 待测电池 工作电源 检流计 圆型电位计
二、对消法测电动势的实验装置