在溶液中,表示溶质浓度的方法有:(2)溶质B的摩尔比rBdefMBB溶质B的物质的量与溶剂A的物质的量之比溶质B的摩尔比的单位是1
11 (2)溶质B的摩尔比 rB B B A def n r n 溶质B的物质的量与溶剂A的物质的量之比 溶质B的摩尔比的单位是1 在溶液中,表示溶质浓度的方法有:
s3.1偏摩尔量PartialmolarquantitiesaGeG,=(on一、定义T,p,nc+B偏摩尔量的物理意义二、三、集合公式G= Gana+ GpnB12
12 §3.1 偏摩尔量 Partial molar quantities 一、定义 二、偏摩尔量的物理意义 三、集合公式 , , C B def B B T p n G G n = G = GAnA+ GBnB
为什么要提出偏摩尔量这个概念?对于多组分系统,系统状态不仅仅是两个独立变量(例如温度和压力)的函数如不同浓度的乙醇水溶液V总+nAVmA + ngVm,B浓度V总/cm3Vk/cm3Vz醇/cm310010019244.1%5015019520.8%5015019370.3%对于乙醇水溶液除了指定TP外,还须指定溶液的组成,才能确定系统的状态在组成可变的多组分系统中,1molIB对系统容量性质的贡献可能不同于其在纯态时的摩尔量13
13 为什么要提出偏摩尔量这个概念? 对于多组分系统, 系统状态不仅仅是两个独立变量 (例如温度和压力)的函数 如不同浓度的乙醇水溶液 浓度 V水/cm3 V乙醇/cm3 V总/cm3 44.1% 100 100 192 20.8% 150 50 195 70.3% 50 150 193 对于乙醇水溶液, 除了指定T, p外,还须指定溶液的 组成,才能确定系统的状态。 在组成可变的多组分系统中,1 molB对系统容量性 质X的贡献可能不同于其在纯态时的摩尔量 V总 nAVm,A + nBVm,B
一、定义多组分(k个组分)系统中任一容量性质XX=f(T,p, ni, n2, ng,... nk)axaxax+(x)dT +dx =dn, +dnzapaTanP,nT,nkT,P,n2,ng...nT,p,ni,ng...nkaxdnk..+Onk/T,p,ni,n3...nk-laxaxax2dT+dp+dnaTBaponBB=1p,nkTnJT,P,nc+Bdefax偏摩尔量XB=onBT,p,nc+B14
14 一、定义 多组分(k个组分)系统中任一容量性质X 2 3 1 3 1 3 1 1 2 , , 1 2 , , , , , , , , , k k k k k p n T n T p n n n T p n n n k k T p n n n X X X X dX dT dp dn dn T p n n X dn n − = + + + + + , , C B def B B T p n X X n = X = f(T, p, n1 , n2 , n3 , nk ) , 1 k , , , k C B k B p n T n B B T p n X X X dT dp dn T p n = = + + -偏摩尔量
Kaxaxax1dX:dT+dp +dnB一aTOnBapB/T,p,c+BT,nkp,nB,nkaxaxEXednBdxdT +dp +aTopB=1JT,nkp,nkkZXpdnbdX =R若是二组分系统B=1kdX-X.dn+XBdnBdV=ZiVBdngdV-VAdnA+VBdnBB=1kdG-GAdnA+GBdnBEGadndG =B=115
15 , , 1 B , k , , C B k B p n n T n B B T p n X X X dX dT dp dn T p n = = + + 1 k B B B dX X dn = = 1 k B B B dG G dn = = ( )T,p , 1 k , k k B B p n T n B X X dX dT dp X dn T p = = + + 1 k B B B dV V dn = = 若是二组分系统 dX=XAdnA+XBdnB dV=VAdnA+VBdnB dG=GAdnA+GBdnB