誉具乐其中的有丸化学机论 4 CH2OH CHO C-NHNHC.Hs C-NHNHC.Hs (CHOH方 H2NNHC6Hs (CHOH)3 NH3 C6HsNH2 CH2OH CH2OH 酮糖腙 这个中间产物又和第三分子的苯肼反应，生成二苯腙。因此，无论是 醛糖或酮糖都只在第一和第二碳原子上发生变化，其他碳原子不参与反 应。这样，如果已知葡萄糖的结构，另外两个糖的构型也可推论出来。它 们的关系如下图所示，其中方框内的部分完全相同2。 CHO CHO CH2OH H- -0H HO H =0 HO- -H HO 一H HO 一H H- -OH H- OH 尔 OH H 一0H H- -OH H一 OH CHOH CHOH CH2OH D-(+)-葡萄糖 D-(+)甘露糖 D(+)果糖 188?年，费歇尔用氢氧化钡处理二溴丙醛或D,L甘油醛，得到己霸 糖的混合物D,L果糖和D,L山梨糖： CHO CHO OH Ba(OH)2 CH2OH CHBr CHOH C=0 CH2Br CH2OH HOCH2 OH CH2OH D,L-甘袖睡 CH2OH CH2OH CHO C=0 C-O+CHOH OH- CHOH CH2OH CH2OH CHOH CHOH CH2OH D,L-果糖和D,L-山梨糖 以D.甘油醛为原料制备了D-果糖和D-山梨糖：
5 1902年E.0款尔 CH2OH CH2OH C=0 C=0 CH2OH CHO OH C=0 +H…OH HO .H H +-OH H OH -H CH2OH CH,OH HO- H一 OH H OH CH2OH CH2OH D-果糖 D-山梨糖 在此基础上费歇尔合成了50多种糖分子，并且确定了许多糖类的构 型。例如己醛糖的16种旋光异构体中，有12种是他鉴定的，其中天然存 在的只有葡萄糖、甘露糖和半乳糖，其余都是人工合成的。自然界存在的 单糖一般只有5~6个碳原子，而费歇尔合成了一系列碳原子数为2~9 个的单糖类化合物，极大地促进了糖化学的发展。1893年，费歇尔利用 葡萄糖和醇反应，首次合成了α-甲基葡萄糖苷和B甲基葡萄糖苷3,4 在碳水化合物的研究工作取得重大成果后，882年费歇尔又着手研 究尿酸类物质的组成问题。1884年，他通过合成尿酸取代物确定了尿酸 的结构。1895年至101年，他不付合成了尿酸、黄嘌呤、可可碱、茶叶碱 和咖啡碱等物质，而且发现嘌岭是以上各种物质的母体化合物，同时提出 了嘌呤的结构。102年，费歇尔和他的学生研究了约150种嘌呤的衍生 物。其中尿酸是核雀白的一种代谢产物，人的血液中含有少量尿酸，每日 排泄的尿液中也含有少量尿酸。茶叶里含有少雖黄嘌呤，动物的血液、肝 脏和尿液中都含有黄嘌呤。可可碱和咖啡碱存在于茶叶和可可豆中，少 量的咖啡碱可刺激脑神经，是一种重要的药物。1903年他合成了巴比妥 (具有镇静安眠作用)，192年合成了乙基巴比妥酸5。费歇尔曾合成的 含有嘌呤环的部分化合物如下： HN CH 尿酸 可可碱 漂呤 CH CH CH 咖啡碱 茶叶碱 黄嘌呤
谔具泉其中的有机化季规海 6 鸟嘌呤 三氯嘌岭 1886年，费歌尔还发展了一种吲哚合成法，他使用苯腙在酸催化下 加热重排消除一分子氮，得到2取代或3-取代刚哚衍生物。氯化锌、三氟 化蹑、多聚磷磷是常用的催化剂，形成苯腙的醛或酮必须具有RCOCH,2R (R为烷基、芳基或氢)的结构，反应历程如下6，)： R H NH -NH NH 1894年，数歇尔通过研究得出结论，认为酶是一种不对称催化剂，只 能对专一性几何构型的分子起作用。1902年至1907年，他提出蛋白质具 有多肽结构，并证明蛋白质是由简单的氯基酸相连而成。 费歇尔因合成了一系列单糖和嘌呤及其衍生物而获得1902年的诺 贝尔化学奖，成为第二位获得诺贝尔奖的化学家。 参考文献 [1]邢其毅，徐瑞秋，周政.基础有机化学[M].北京：高等教育出版社， 1984. [2]张力田.碳水化合物化学[M].北京：轻工业出版社，1988 [3]吴棋.E.费歇尔一诞生150周年暨诺贝尔化学奖获奖100年[J]. 化学通报，2003,66：W112. [4]HENRY S.Nobel Prize Winner in Chemistry,1901-1950[M].New York: H.Schuman,1953. [5]THEEL H.Nobel Prize in Chemistry 1902,Nobel Lectures,Chemistry 1902-1921[M].Amsterdam:Elsevier Publishing Company,1966 [6]柏廷顿JR.化学简史[M].胡作玄，译.桂林：广西师范大学出版社
7 1902年E.囊款承 2003. [7]ROBINSON B.The Fischer Indole Synthesis[M].New York:John Wiley Sons,1982
话员数共中的有机化学规论 8 1905年拜耳 The Nobel Foundation delcon Barye 1835-1917 固研完有机染料和意化芳香族化会物而获奖。 酸蓝