·事实上，对于不少反应，计算得到的A (T)值远高于实验值。 ·因此k(T)表达式中，还需在指前因子A (T)前增加一个修正因子P来校正。（参 见p234表12-1)
• 事实上，对于不少反应，计算得到的 A (T)值远高于实验值。 • 因此k (T) 表达式中，还需在指前因子A (T) 前增加一个修正因子 P 来校正。（参 见p234 表12-1）
六、概率因子P 概率因子也叫空间因子、方位因子等。 0<P<1 E k(T)=P·Ascr(T)exp(- RT ■采用概率因子P的理解：
六、概率因子 P 概率因子也叫空间因子、方位因子等。 0 P 1 ) RT E k(T) P A (T)exp( a SCT 采用概率因子P的理解：
1)硬球模型忽略了分子的取向，而实际碰撞分子必 须正好处在发生反应的合适的方位上才能反应。 例如对于基元反应： C0+02→C02+0 ·认为如果CO的C端碰撞O,就发生反应； 而C0的0端碰撞O,则不会反应
1）硬球模型忽略了分子的取向，而实际碰撞分子必 须正好处在发生反应的合适的方位上才能反应。 例如对于基元反应： CO + O2 CO2 + O • 认为如果 CO 的 C 端碰撞 O2 就发生反应； 而 CO 的 O 端碰撞 O2 则不会反应
0角：0~180° p角：0~360° 0 仅当0~90°，p~90°时，才可能有反应。 这还是忽略O,分子结构的情形。 反应分子越复杂，由于这种空间效应， 相应的P因子越小
仅当 90 ， 90 时，才可能有反应。 角：0 ~ 180 角：0 ~ 360 这还是忽略O2 分子结构的情形。 反应分子越复杂，由于这种空间效应， 相应的 P 因子越小
“有效“碰撞 “无效”碰撞 ■P.AsCT表示只有在某一分子取向的碰撞 才可能反应； ■P·Ascr:exp{-Ea/RT}则为进一步考虑 了能量因素的情形
PASCT 表示只有在某一分子取向的碰撞 才可能反应； PASCT exp{Ea / RT} 则为进一步考虑 了能量因素的情形