·对于反应A+B→P,若每次碰撞均为 有效碰童而发生反应,则单位体积内A 分子的消耗速率即为A、B分子的碰撞 频率: dt dt
• 对于反应 A + B P ,若每次碰撞均为 有效碰撞而发生反应,则单位体积内 A 分子的消耗速率即为 A、B 分子的碰撞 频率: AB A L Z dt d[A] dt ) V N d(
→ rs、 A_L=del元k 8RTIAIBI dt L r=小 8RT [A][B] 8RT 反应速率常数: k=元dL 元M
[A][B] 8RT d L L Z dt d[A] r M 2 AB AB [A][B] 8RT r d L M 2 AB M 2 AB 8RT k d L 反应速率常数:
常温常压下,ZB~1035m-3.s1,按照(⑤) 式计算出的k值通常远远大于实验值,可 见并非每次碰撞都发生反应,乙B中仅一 小部分是有效碰撞;令q为有效碰撞分数, 则: A+B->P k=πdBL 8RT ·q (6) 兀M
常温常压下,ZAB ~ 1035 m3 s1 ,按照(5) 式计算出的 k 值通常远远大于实验值,可 见并非每次碰撞都发生反应,ZAB 中仅一 小部分是有效碰撞;令 q 为有效碰撞分数, 则: q (6) 8RT k d L M 2 AB A + B P
同种分子双分子反应 2A→P Z=2πd12., RT dlAl.L=2ZMq dt (有效碰一次,少两公分子) I dIAI=KIAP =Z. 2 dt
同种分子双分子反应: 2A P q L Z k[A] dt d[A] 2 1 r 2 AA (有效碰一次,少两个A分子) L 2Z q dt d[A] AA [A] (5) M RT Z 2 d L 2 A 2 2 AA A
同种分子双分子反应 2A→P r、 1d[AI=KIAP=ZM.q 2 dt L RT =2dLV元q-A RT k=2πd2L 元MA q(7)
q L Z k[A] dt d[A] 2 1 r 2 AA 2 A 2 A q [A] M RT 2 d L 同种分子双分子反应: 2A P q (7) M RT k 2 d L A 2 A