33场致和场解吸电离源(FI&FD) 场电离源( field ionization): 样品蒸汽临近或接触带高的正电荷的金属针时,高 曲率半径的针端产生的很高的电压强度使样品分子电离 优点:(1)能得到分子量信息; (2)能得某些有价值的结构信息 缺点:(1)灵敏度低,结构信息少 (2)不适用于不挥发的及对热不稳定的样品。 场解吸( Field desorption): 原理同场电离。但样品是沉积在电极上。与前三种相比, 最“软” 优点: (1)固态时就能使样品分子电离,适合于难汽化和热不稳定样品 (2)有丰富的分子离子或准分子离子(甚至是基峰) 缺点:碎片离子极少,灵敏度一般不及EI和CI
3.3 场致和场解吸电离源（FI & FD) 场电离源（Field ionization）： 样品蒸汽临近或接触带高的正电荷的金属针时，高 曲率半径的针端产生的很高的电压强度使样品分子电离。 优点：（1）能得到分子量信息； （2）能得某些有价值的结构信息。 缺点：（1）灵敏度低，结构信息少。 （2）不适用于不挥发的及对热不稳定的样品。 场解吸(Field desorption)： 原理同场电离。但样品是沉积在电极上。与前三种相比， 最“软”。 优点： （1） 固态时就能使样品分子电离，适合于难汽化和热不稳定样品 （2）有丰富的分子离子或准分子离子（甚至是基峰） 缺点： 碎片离子极少，灵敏度一般不及EI和CI
167 ,_L s甲基巴比妥的E, CL,FL,FD源质 谱图比较 1=!11219 H C CHCHo-CH 224 CHo=CHCH 2 1(A2c
甲基巴比妥的EI, CI, FI, FD源质 谱图比较 N N H H C H 3 C H 2 C H H 3 C O O O C H 2 C H C H 2
34快原子轰击源( Fast atom bombardment,FAB和液体二次离子质谱 (Liquid secondary ion mass spectrometry, LSIMS) Xe+°快)+Xe热动)→Xe(快)+Xe+°热动) 样品调在基质中,作为靶物, 惰性气体原子电离后被电压加 速,具有较大动能,然后在原 聚焦 子枪里进行电荷交换反应,低 能量离子被电场偏转引出,高 动能原子对靶物进行轰击。 原 Extraction plate 分析的离子簇 快原子:中性原子束, 如 Xe. Ar. he 二次离子:重离子束, 如Cs+ 基质
3.4 快原子轰击源( Fast atom bombardment, FAB)和液体二次离子质谱 （Liquid secondary ion mass spectrometry, LSIMS） 快原子：中性原子束， 如Xe, Ar, He 二次离子：重离子束， 如Cs+ 样品调在基质中，作为靶物， 惰性气体原子电离后被电压加 速，具有较大动能，然后在原 子枪里进行电荷交换反应，低 能量离子被电场偏转引出，高 动能原子对靶物进行轰击。 Xe+ • (快) + Xe(热动) → Xe (快) + Xe+ • (热动)
FAB/LSIMS常用基质 基质分子量 背景离子 应用 甘油 182℃20mmMH,[MH+nM] 普通基质 硫甘油 108 118C/5mm [MH-H2O]+, [MH+nM]+ 肽、抗生素、金属有机物 间硝基苄醇 153 175℃3mmMH,[MH+nM] 肽、蛋白质 二乙醇胺 105217℃/50mmMH+,[MH+nM] 多糖 三乙醇胺 149 190℃/5mmMH,[MH+nM] 多糖 硫代二甘醇 94 [MH-H20]*, [MH+ nM] 金属有机物 二硫苏糖醇154 [MH-HS-H2]+,MH+nM]金属有机物、肽 二硫赤糖醇 (5:1) 四亚甲基砜 285℃ MH+,[2M+H]+ 肽 聚乙二醇62+n(44) (CH2CH2O)2H, MH 多糖 基质应具有流动性、低蒸汽压、化学惰性 对样品的较好溶解性
基质应具有流动性、低蒸汽压、化学惰性 对样品的较好溶解性