E源的缺点: ■(1)对有些化合物来说,不能得到或仅能得到极弱的分 子离子峰。如链烃、醇等,这时就难以确定被测物分子的 分子量。 ■(2)对一些位置异构体(如二氯苯)和顺反异构体不能 分辨,或鉴别起来十分困难。 ■(3)对于那些十分依赖加温才能挥发的有机物,有时因 热不稳定而只能测得分解产物的质谱(如肽类化合物), 有的因根本不挥发而测不到有用的谱(如聚苯乙烯)
EI源的缺点： ◼ （1）对有些化合物来说，不能得到或仅能得到极弱的分 子离子峰。如链烃、醇等，这时就难以确定被测物分子的 分子量。 ◼ （2）对一些位置异构体（如二氯苯）和顺反异构体不能 分辨，或鉴别起来十分困难。 ◼ （3）对于那些十分依赖加温才能挥发的有机物，有时因 热不稳定而只能测得分解产物的质谱（如肽类化合物）， 有的因根本不挥发而测不到有用的谱（如聚苯乙烯）
32化学电离源( Chemical ionization source, CD 立按杆杆 毒子空 求品 试剂气一 纠分析蕊 纠真空裂 气和港书出 化学电离源的示意图
3.2 化学电离源（Chemical ionization source, CI） 化学电离源的示意图
■通过引入大量的试剂气,使样品分子与电离电子不直 接作用。试剂气分子被电子轰击电离后因离子一分子 反应产生一些活性反应离子,这些离子再与样品分子 发生离子一分子反应,使样品分子实现电离。 CHA+e→CHA+°+2e CH4+CH4→>CH3+CH5 CH3+CH4→H2+C2H5 CH2+CH4→>H2+C2H4° CH++H 2H3++CH4→>H2+C3H5 R+(M+H六 (R+H广+M-0M-H广+RH2 中性分子准分子离子 反应气离子枰异分子准分子离子中性分子
◼ 通过引入大量的试剂气，使样品分子与电离电子不直 接作用。试剂气分子被电子轰击电离后因离子－分子 反应产生一些活性反应离子，这些离子再与样品分子 发生离子－分子反应，使样品分子实现电离。 CH4 + e → CH4 + • + 2e CH4 +• + CH4 → CH3 • + CH5 + CH3 + + CH4 → H2 + C2H5 + CH2 +• + CH4 → H2 + C2H4 +• C2H3 + + H• C2H3 + + CH4 → H2 + C3H5 +
常用反应气: 甲烷、丙烷、异丁烷、氢气、氨、氮气、一氧化碳、 氩气等 反应气反应离子 准分子离子(QM) H H (M+H) CHA CHS, C2H5, C3H5*(M+H), (M+C2H,), (M+ C3H5) i-C4H1o CA (M+CHo) NH NH4 (M+H, M+ NH4)
反应气 反应离子 准分子离子（QM+ ） H2 H3 + (M+H)+ CH4 CH5 + ,C2 H5 + ,C3 H5 + (M+H)+ , (M+C2 H5 ) + , (M+ C3 H5 ) + i-C4 H10 C4 H9 + (M+C4 H9 ) + NH3 NH4 + (M+H)+ , (M+ NH4 ) + 常用反应气： 甲烷、丙烷、异丁烷、氢气、氨、氮气、一氧化碳、 氩气等
优点: M+1 (1)分子量信息&结构信 CH2 CH2NH (2)灵敏度高 (3)有时可区分异构体 2氨基4三氮 甲基-6(N苯 缺点:对热不稳及不挥 乙基氨基}三 M+291 发的化合物仍然不适用 嗪的CI谱 3121 EI1.3×10-4Pa 100 300 CI1.3×102Pa
优点： (1) 分子量信息&结构信 息 (2) 灵敏度高 (3) 有时可区分异构体。 缺点：对热不稳及不挥 发的 化合物仍然不适用。 EI 1.3×10-4 Pa CI 1.3×102 Pa