硼烷的制备 ●以三卤化硼与强氢化剂如四氢硼化钠或氢化铝钾等在质子性 溶剂中反应来制备乙硼烷:如 甘醇二甲基醚 3NaBH4 t 4BF3 2B,H2+ 3NaBF4 种简便的实验室合成法是把NaBH4小心地加到浓H2SO4之中 2NaBH+ 2H.So *2NahSO,+ Bh+ 2H ●工业上在高压下以AC2.为催化剂,以A和H还原氧化硼制得 压力,ACl BO,+2Al+3H B2H6+ AL2O3
硼烷的制备 ●以三卤化硼与强氢化剂如四氢硼化钠或氢化铝钾等在质子性 溶剂中反应来制备乙硼烷: 如 3NaBH4 + 4BF3 2B2H6 + 3NaBF4 ●一种简便的实验室合成法是把NaBH4小心地加到浓H2SO4之中: 2NaBH4 + 2H2SO4 2NaHSO4 + B2H6 + 2H2 ●工业上在高压下以AlCl3为催化剂, 以Al和H2还原氧化硼制得 B2O3 + 2Al + 3H2 B2H6 + Al2O3 二甘醇二甲基醚 压力, AlCl3
较髙级的硼烷一般可通过热解乙硼烷来制备: 100℃C.10MPa 2B.H 6 B4H10+H2 180℃C 5B 2B5H+6H2 150℃,二甲醚 2B2H6 B4H1o t H2 此外,不少高级硼烷还可以用其他一些方法来制备,如 110℃ K[BS H1] t hcI BH+H+ KCl K/BH1]+HC~110℃ BH+ KCI
较高级的硼烷一般可通过热解乙硼烷来制备: 100 ℃, 10MPa 2B 2 H6 B 4 H10 + H 2 180 ℃ 5B 2 H6 2B 5 H9 + 6H 2 150 ℃, 二甲醚 2B 2 H6 B 4 H10 + H 2 此外, 不少高级硼烷还可以用其他一些方法来制备, 如 -110 ℃ K[B 5 H12] + HCl B 5 H11 + H 2 + KCl -110 ℃ K[B 6 H11] + HCl B 6 H12 + KCl
几种硼烷的物理化学性质 化学式 BH BAHo BSHg B-H 11 BH 6110 B10H14 名称 乙硼烷 丁硼烷戊硼烷9戊硼烷11己硼烷|癸硼烷 状态(常 温 气 液 液 液 熔点/K 107.5 153.0 226.4 150.0 210.7 372.6 沸点/K 180.5 291.0 321.0 336.0 383.0 486.0 溶解情况易溶于乙醚易溶于苯易溶于苯 易溶于苯易溶于苯 水解情况室温下很快/室温下缓363K,三 363K, 室温,慢 慢 天未完全 16h未完全加热,快 热稳定性373K以下不稳定很稳定室温下分解小很稳定 室温下缓 稳定
几种硼烷的物理化学性质 化学式 B2H6 B4H10 B5H9 B5H11 B6H10 B10H14 名 称 乙硼烷 丁硼烷 戊硼烷-9 戊硼烷-11 己硼烷 癸硼烷 状态(常 温) 气 气 液 液 液 固 熔 点/K 107.5 153.0 226.4 150.0 210.7 372.6 沸 点/K 180.5 291.0 321.0 336.0 383.0 486.0 溶解情况 易溶于乙醚 易溶于苯 易溶于苯 - 易溶于苯 易溶于苯 水解情况 室温下很快 室温下缓 慢 363K,三 天未完全 - 363K, 16h未完全 室温,慢 加热,快 热稳定性 373K以下 稳定 不稳定 很稳定 室温下分解 室温下缓 慢分解 很稳定
2硼的含氧化合物 ①三氧化二硼B2O3 结构:原子晶体:熔点460°C 无定形体:软化 +hoO B(无定形) BO H3BO3 Mg或Al HO 制备:4B(s)+3O2(g)>2B2O3(s) △ 2H3BO3—>B2O3+3H2O
① 三氧化二硼 B 2 O 3 B(无定形 ) B 2 O 3 H 3BO 3 O 2 Mg 或Al +H 2 O -H 2 O 制备: BO2H O3HOB (g)3O4B(s) (s)O2B 33 32 2 2 32 ⎯⎯→ + Δ ⎯⎯→ Δ + 原子晶体:熔点460 ° C 无定形体:软化 结构: 2.硼的含氧化合物
性质: B2O3+3Mg—>2B+3MgO +HO +hO OhO 2HBO 2-H2O 2HBO 偏硼酸 (原)硼酸 xB2O3yHl2O多硼酸
性质: 32 3MgOB ⎯+ ⎯→ + 3MgO2B 偏硼酸 (原)硼酸 B2O3 2HBO2 2H3BO3 xB2O3·yH2O 多硼酸 +H2O +H2O -H2O -H2O