1)指定pe,f=2-Φ+1=3-Φ， 当f=0,Φ=3.Φ最多为3， 与Na2C03(aq和冰(s)与共存的盐只有一种 2)指定30℃，f=3-Φ， 当f=0,Φ=3∴.Φ最多为3， .与水蒸气共存的含水盐最多有2种 16
16 1) 指定py , f = 2 – Φ + 1= 3 – Φ , 当f = 0, Φ = 3 Φ最多为3， 与Na2CO3 (aq)和冰(s)与共存的盐只有一种 2) 指定30℃, f = 3 –Φ , 当 f = 0, Φ = 3 Φ最多为3， 与水蒸气共存的含水盐最多有2种
例2说明下列平衡系统的自由度f=? 1)25℃，pe下，NaCI(ag)和NaCI(s)平衡共存 2)2(S)与2(g)平衡共存 3)开始时用任意量的HCI(g)和NH3(g)组成系统，反 应HCIg)+NH(g)台NH4CI(s)达平衡 解：1)C=2,Φ=2，指定25℃，p⊙，∴f=2-2+0=0 (饱和浓度为定值) 2)C=1,Φ=2，f=1-2+2=1p0rT) 3)C=2,Φ=2(g,S),f=2-2+2=2 (T,p或T和某气体浓度)
17 例2 说明下列平衡系统的自由度 f =？ 1) 25℃，py下, NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存 2) I2 (s)与I2 (g)平衡共存 3) 开始时用任意量的HCl(g)和NH3 (g)组成系统，反 应 HCl(g)+NH3 (g) NH4Cl(s) 达平衡 解：1) C = 2, Φ = 2, 指定25℃，py , f = 2–2+0=0 （饱和浓度为定值） 2) C=1, Φ = 2, f = 1– 2 + 2 = 1 (p or T) 3) C=2, Φ = 2(g,s), f = 2 – 2 + 2 = 2 (T, p或T和某气体浓度)
§5.4单组分系统的相平衡 单组分C=1 相律：f=1-Φ+2=3-Φ Φ=1（单相）∴f=2(T,p) Φ=2（两相平衡)f=1(Torp) Φ=3（三相平衡）“.f=0 18
18 §5.4 单组分系统的相平衡 单组分 C=1 相律：f = 1 – Φ + 2 = 3 – Φ Φ =1 （单相）f =2 (T, p) Φ =2（两相平衡）f =1 (T or p) Φ =3（三相平衡） f =0 s l l g s g s l g
§5.4单组分系统的相平衡 1.克拉贝龙方程和克劳修斯-克拉贝龙方程 2.外压与蒸气压的关系 3.水的相图 4.超临界状态 19
19 §5.4 单组分系统的相平衡 1. 克拉贝龙方程和克劳修斯-克拉贝龙方程 2. 外压与蒸气压的关系 3. 水的相图 4. 超临界状态
1.克拉贝龙方程 设某物质在一定T,p时达两相平衡：例如水 △G=0 T,p 平衡 H200 H20(g) dG(N dG(g) △G=0 T+dT,p+d平衡 H200 H20(g) 所以dG(①=dG(g) 推广到一般情况下，即dG(o)=dG(β) 上式两边分别代入基本公式dG=-SdT+Vp 20
20 1. 克拉贝龙方程 设某物质在一定T，p时达两相平衡：例如水 T，p 平衡 H2O(l) T+dT, p+dp 平衡 H2O(l) G=0 dG dG(g) (l) H2O(g) 所以dG(l)=dG (g) G=0 H2O(g) 推广到一般情况下，即dG()=dG() 上式两边分别代入基本公式 dG= – SdT + Vdp