得-S(a)dT+V(o)dp=-S(β)dT+V(β)dp 移项：[V(B)-V()川p=S(β)-S(a川dT 整理为：dpdT=△SY△V 对于可逆相变△S=△H(可逆相变焓)/T p △H △H Clapeyron方程 dT T△V TAVm dp/dT为平衡压力随温度的变化率。 适用于任何纯物质两相平衡系统
21 得 –S ()dT + V ()dp = –S ()dT + V ()dp dp/dT为平衡压力随温度的变化率。 m m T V H T V H dT dp = = -Clapeyron方程 对于可逆相变S=H(可逆相变焓)/T 整理为: dp /dT=S/ V 移项: [V ()－V()]dp =[S ()–S()]dT 适用于任何纯物质两相平衡系统
(1)气一液平衡 △pHm_△pHm -Clapeyron方程 dT T△V RT2 其中AVm=Vg)一Vm(1≈Vm(g)(忽略液体的体积) RTIp (设气体为理想气体) 整理为： dIn p RT2 pdT dT C-C方程 灰jnn 22
22 （1）气－液平衡 其中Vm=[Vm(g)－Vm(l)] Vm(g) (忽略液体的体积) = RT/p (设气体为理想气体) m vap m T V H dT dp = dT d ln p = pdT dp RT vapHm = 2 2 ln vap m H d p dT RT = p RT vapHm 2 = 积分: -Clapeyron方程 整理为: C-C方程
若温度变化不大时，△pHm为常数 △apHm 不定积分：I血p=- +C C-C方程 RT Inp~1/T为一直线，斜率=-4aHmR 根据斜率可实验测定AHm=-slope XR C-C方程 P 若△apHm为T的函数，△pHn=a+bT+cT2 ep-+BTCT+D 23
23 C-C方程 2 = + + vap m H a bT cT 不定积分: C RT H p vap m + ln = − lnp~1/T为一直线，斜率= –vapHm /R 根据斜率可实验测定vapHm= – slope ×R 定积分: − = 1 1 2 2 1 1 ln R T T H p p vap m 若温度变化不大时，vapHm为常数 若vapHm为T的函数， lg lg A p B T CT D T = + + + C-C方程
经验规律（Trouton规则) 估算气化热 △mHm≈88J-K-l.moll To 其中T:正常沸点（大气压下的沸点） 条件：正常液体（非极性液体），液体分 子状态与气相分子状态相同。 24
24 经验规律（Trouton规则） 其中Tb : 正常沸点(大气压下的沸点) 条件：正常液体（非极性液体），液体分 子状态与气相分子状态相同。 估算气化热 1 1 88 − − J K mol T H b vap m
(2)固一气平衡 dp △bHm dT -Clapeyron方程 忽略固体的体积，并设气体为理想气体 dlnp_△Hm dT RT2 当温度变化不大时，△wbHm可看作常数 定分h会色g,化》 C-C方程 25
25 （2）固－气平衡 sub m sub m T V H dT dp = 忽略固体的体积，并设气体为理想气体 − = 1 1 2 2 1 1 ln R T T H p 定积分 p sub m : 2 ln RT H dT d p sub m = 当温度变化不大时，subHm可看作常数 -Clapeyron方程 C-C方程