P时 0.059, 0.059 Ce+/Ce+ Cce二ΨFe3Fe2+人 -Ig- 11 n e n npsp=npcec+0.0591g Cce" n0p=n,0ge,+0.0591g年 C +%g,=n08+%02+0.0591gCC 此时：反应物：Cce+和Cre2+很小，且相等； 生成物：cce3+和ce3+很大，且相等；
SP时 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + = + + = + = + = + = + 3 2 4 3 4 3 3 2 2 3 3 2 3 4 4 3 2 3 3 2 3 4 4 3 C e F e O C e F e 2 F e /Fe O 1 C e /Ce 1 2 s p F e O F e 2 F e /Fe 2 s p C e O C e 1 C e /Ce 1 s p F e F e 2 O F e /Fe C e C e 1 O C e /Ce s p ( ) 0.059lg 0.059lg 0.059lg lg 0.059 lg 0.059 c c c c n n n n c c n n c c n n c c c n c n 此时： 反 应 物：cCe4+和 cFe2+ 很小，且相等； 生 成 物： cCe3+和 cFe3+ 很大，且相等；
化学计量点时的溶液电位的通式： (n+n)=mp+n Psp np°+n,p9 n1+n2 仅适用于可逆的对称电位。 化学计量点电位：psp=(0.68+1.44)/(1+1) =2.12/2 =1.06V
化学计量点时的溶液电位的通式： 仅适用于可逆的对称电位 。 化学计量点电位： sp= (0.68 +1.44) / (1+1) = 2.12 / 2 = 1.06 V 1 2 O 2 2 O 1 1 s p O 2 2 O 1 2 s p 1 1 ( ) n n n n n n n n + + = + = +
SP后) 溶液中存在Fe3+/Fe2+,Ce+/Ce3+ 此时需要利用Ce4+/Ce3+电对来计算电位值。 当溶液中四价铈过量0.1%： SP后0.1%时： Cce 0.1 ≈10-3 100 C p=2ice+0.0591 e=1.44+0.0591g103=1.26V C e3+ 化学计量点前后电位突跃的位置由F2+剩余0.1% 和Ce4+过量0.1%时两点的电极电位所决定。即电位 突跃范围：0.86V~1.26
3+ 2+ 4+ 3+ S P后：溶液中存在 F e F e ，C e C e 3 10 100 0.1 0.1% 3 4 − = + + C e C e C C SP后 时： V C C C e C e C e C e 0.059 l g 1.4 4 0.059 l g1 0 1.2 6 3 3 4 = 4 3 + = + = − + + + + ‘ 此时需要利用Ce4+/Ce3+电对来计算电位值。 当溶液中四价铈过量0.1%: 化学计量点前后电位突跃的位置由 Fe2+ 剩余 0.1% 和 Ce4+过量 0.1% 时两点的电极电位所决定。即电位 突跃范围：0.86 V~1.26 V
滴定 百分数 COx/CRed 电极电位p/ 1.46 V Cre(皿/Ce(I) 0 10-1 0.62 50 100 0.68 1,06 91 101 0.74 99 102 0.80 0,86 99.9 103 0.86 0.76 100 1.06 0.66 (cce(v)/cce(m) 100.1 103 1.26 定突跃 0.56 101 10-2 1.32 0.46 110 10-1 1.38 0.3 020406080100120140160180200 20M 100 1.44 加入Ce4艹的量/%
滴定 百分数 cOx/cRed 电极电位 / V cFe(Ⅲ) /cFe(Ⅱ) 0 10-1 0.62 50 100 0.68 91 101 0.74 99 102 0.80 99.9 103 0.86 100 1.06 (cCe(Ⅳ) /cCe(Ⅲ) ) 100.1 10-3 1.26 101 10-2 1.32 110 10-1 1.38 200 100 1.44 滴 定 突 跃
可逆对称电对氧化还原反应的电位计算 Ox ne -Red 0=0+ 0.059 n 0.059 Ox2 n2eRedz Cox n2 当p>p无副反应)或A>p(有副反应)时 ,g°+0059，。 n Pp=0+ C02 0.059gCed, n2
可逆对称电对氧化还原反应的电位计算 Ox1 + n1 e Red1 Ox2 + n2 e Red2 1 1 1 R e ' 1 1 lg 0.059 d O x C C n = + 2 2 2 R e ' 2 2 lg 0.059 d O x C C n = + 当 （无副反应） 或 （有副反应）时 ' 2 ' 1 2 1 > > 1 1 1 R e ' 1 lg 0.059 d O x sp C C n = + 2 2 2 R e ' 2 lg 0.059 d O x sp C C n = +