4.与醇钠(RONa)反应 R-X RONa R-OR+ NaX 醚 RⅩ一般为1°RX,(仲、叔卤代烷与醇钠反应时,主要发生消 除反应生成烯烃)。 5与ANO3醇溶液反应 RX+ANO3-醇RONO2+AX 硝酸酯 此反应可用于鉴别卤化物,因卤原子不同、或烃基不同的卤代 烃,其亲核取代反应活性有差异 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 4.与醇钠（RONa）反应 R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消 除反应生成烯烃）。 5.与AgNO3—醇溶液反应 R-X + R'ONa R-O R' + NaX 醚 R-X + AgNO3 醇 R-O NO2 + AgX 硝酸酯 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代 烃，其亲核取代反应活性有差异
卤代烃的反应活性为: RoC-XROCH-XRCHo-X R->R一Br>R-C1 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 R-I 时温下沉淀 加热才能沉淀 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻 CX键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都 有较大的电子云密度,能提供一对电子给C—X键中带正电荷的 碳,也就是说这些试剂具有亲核性,我们把这种能提供负离子 的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称 为亲核取代反应。简称为SN(S—取代、N一亲核的)。 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 卤代烃的反应活性为： R3C-X>R2CH-X>RCH2-X R-I>R-Br>R-Cl 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 R-I 时温下沉淀 加热才能沉淀 > > 上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻 C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都 有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的 碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子 的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称 为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）
反应通式如下: R-L Nu R-Nu L RCHX + OH RCHo-oh X 反应物亲核试剂 产物 离去基团 (底物)进攻基团 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 反应通式如下： RCH2 X + - OH RCH2 -OH + X - R - L + Nu R - Nu + L - ： 反应物 （底物） 亲核试剂 进攻基团 产物 离去基团
(二)消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应, 用E表示。 卤代烃与NaOH(kOH)的醇溶液作用时,脱去卤素与β碳原子 上的氢原子而生成烯烃。 R-CH-CH2+NaOH、隙 R-CH=CH NaX ho KOH- R-CH-CH-CH-CH-R R-CH=CH-CH=CH-R 2Nax 2H,O HⅹxH 2NaOH_乙醇 2Nax 2H2 HB College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University （二）消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应， 用E表示。 卤代烃与NaOH（kOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子 上的氢原子而生成烯烃。 R-CH-CH2 + NaOH R-CH=CH2 + NaX + H2O H X 醇 H X R-CH-CH-CH-CH-R KOHX H 醇 R-CH=CH-CH=CH-R + 2NaX + 2H2O X X H H β β ' + 2NaOH + 2NaX + 2H2O 乙醇
1)消除反应的活性 3°RⅩ>2°RX RX 2)2°、3°RX脱卤化氢时,遵守扎依采夫( Sayzeff)规则 即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如 KOH,乙醇 CH3,CHCH3 CH3CH2CH=CHCH3 CH3CH2 CH2 CH=CH2 Br 69% 31% CH3 KOH,乙醇 CH3 CH2-C-CH CH3 CH3CH=C -CH.+ CH3 CH,CH-CH2 Br CH3 KOH,乙醇 CH3 CH3 CH3 CH3 ℃H2 主 次 极少 College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 1）消除反应的活性： 3°RX > 2°RX > 1°RX 2） 2° 、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则 ——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如： CH3CH2CH2CHCH3 CH3CH2CH=CHCH3 + CH3CH2CH2CH=CH2 Br KOH， 69% 31% 乙醇 CH3CH2 -C-CH3 CH3 Br KOH，乙醇 CH3CH=C CH3CH2CH=CH2 CH3 CH3 + 71% 29% CH3 Cl CH3 KOH，乙醇 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 + + 主 次 极少