1.呋喃、噻吩、吡咯的质子化反应 分子接受一个质子的反应称为质子化反应. (1)呋喃、噻吩、吡咯在酸的作用下可质子化； (2)质子化反应主要发生在C-2上； H H H a-C质子化 化 B-C质子化 HH N-质子化
(3)由于-C的质子化反应，吡咯在强酸作用 下会因聚合而被破坏； (4)在稀的酸性水溶液中，呋喃的质子化在氧 上发生并导致水解开环。 H2S04-H20 90% HOAc,△ → OH2 OH OH OH
2.呋喃、噻吩、吡咯的亲电取代反应 结构上分析，五元杂环为Π56共轭体系，电荷密度比苯大，如以 苯环上碳原子的电荷密度为标准（作为0），则五元杂环化合物的 有效电荷分布为： 0.02 -0.04 -0.06 0.03 -0.06 -0.10 S +0.32 +0.1 +0.20 五元杂环有芳香性，但其芳香性不如苯环，因环上的π电子云密 度比苯环大，且分布不匀，它们在亲电取代反应中的速率也比 要苯快得多。 亲电取代反应的活性为：吡咯>呋喃>噻吩>苯，主要进入 0-位
(1)概述 *1亲电取代反应的活性顺序为： ①电子密度 ②σ-络合物 E 八隅体结构最稳定 吸电子诱导：03.5)>N(3.0)>S(2.6)给电子共轭：N>0>S 综合：N贡献电子最多，O其次，S最少 4
*2取代反应主要发生在u-C上； *3吡咯、呋喃对酸及氧化剂比较敏感，选择试 剂时需要注意； *4噻吩、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易 加成；呋喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数 亲电试剂发生亲电取代，但在强亲核试剂存在 下，能发生亲核加成。 离域能：噻吩：121.3 kJ-mol-1吡咯：87.8 kJ-mol1 呋喃：66.9 kJ-mol