*5杂原子和取代基的定位效应 A杂原子的定位效应： 第一取代基进入到杂原子的α-位。 B取代基的定位效应： 3位上有取代基时，呋喃、吡咯、 噻吩的定位效应一致。 G(o,P) G(m)
2位上有取代基时，吡咯、噻吩的定位效应一致，情况如下： (次) (主) (住) G(o,p) G(m) 2-取代呋喃在强亲电试剂的作用下易发生2.5-加成反应： G(o,p,m)
(2)呋喃、噻吩、吡咯的硝化反应 呋喃，噻吩和吡咯易氧化，一般不用硝酸直接硝化； 通常用比较温和的非质子硝化试剂，如：硝酸乙酰酯。 反应在低温下进行。 00 0 CH COCCH3 HNO3 →CH3CoNO2+CH3COOH N02 AcONO20"℃ Ac2O/AcOH -NO2+ 60% 10%N02 AcONO2 OC NO2+ Ac2O/AcOH NH 51% 13% 4
呋喃比较特殊，先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物， 然后加热或用吡啶除去乙酸，得到硝化产物。 AcONO2 H -5--30°C NO2 Pyridine -NO AcO NO2
(3)呋喃、噻吩、吡咯的磺化反应 吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂 磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三 氧化硫的加合化合物。 CH2Cl +S03 (固体，含量90%) 室温 S03 噻吩比较稳定，既可以直接磺化（产率稍低）， 也可以用温和的磺化试剂磺化