§二、合成设计中几个彼此相关的因素 碳骨架 合成指定结构功能团种类和位置 的化合物 分子构型 一、合成合适的碳骨架： 碳链增长一最主要（由小分子→大分子）； 碳链缩短一有时也用到（如大的化合物天然或合成易得）； 成环一对环状化合物是关键； (重排)
§二、合成设计中几个彼此相关的因素 碳骨架 合成指定结构 功能团种类和位置 的化合物 分子构型 一、合成合适的碳骨架： 碳链增长—最主要（由小分子→大分子）； 碳链缩短—有时也用到（如大的化合物天然或合成易得）； 成 环—对环状化合物是关键； （重 排）
1、碳链的增长：（现有的反应从机理上分三类） 自由基反应： -6:+g-→-60 太活泼，难于定向控制一合成应用少 离子反应： -6++-6 -C-C- 电子受体电子给体 取代 (亲电)（亲核） 1加成 协同反应：环加成的重要方法
1、碳链的增长：( 现有的反应从机理上分三类) 自由基反应： 太活泼，难于定向控制—合成应用少 离 子 反 应 ： 电子受体 电子给体 （亲电）（亲核） 协 同 反 应 ： 环加成的重要方法。 C + C C C C + C C C 取代 加成
用于形成新的C一C键的反应： (1)、亲核取代： 电子给体（亲核试剂）：碳负离子或潜在的碳负离子都是 金属化合物（由卤代烃，端炔制备） 如： 格氏试剂 RMgBr 烷基锂 RLi 烷基铜锂 R2CuLi 金属炔化物 RC三C+MgX(tNa)
用于形成新的C－C键的反应： （1）、亲核取代： 电子给体（亲核试剂）：碳负离子或潜在的碳负离子都是 金属化合物（由卤代烃，端炔制备） 如： 格氏试剂 RMgBr 烷基锂 RLi 烷基铜锂 R2CuLi 金属炔化物 RC三C - +MgX（+Na）
吸电子基一位上的H在碱存在下 转变成烯醇盐电子给体： MCCm.F H Hc=8cu】 Hc-8oeEoAnmrhc-8oE+He-8oEel NaOE CH2(C00Et)2- _-CH(COOEt)2 Hc8O aeeggge
吸电子基α－位上的H 在碱存在下 转变成烯醇盐电子给体： H3C C CH3 O LDA,THF H2 C C CH3 O H2 C C CH3 O H3 C C OEt 2 O LDA,THF H2C C OEt 2 O H2 C C OET2 O CH2 (COOEt ) 2 NaOEt CH(COOEt ) 2 H3 C C H2 C O C OEt O NaOEt 或NaOH H3 C C H C O C OEt O
cH以GN)NaOHCH(CN)z Hc 8:8-CH,Kac9 mc-888CH CHaNO2 NaOH CH2NO2 ǒ7-& 为了保证烯醇盐有足够的浓度，必须根据 α一H活性大小，选择合适的碱
为了保证烯醇盐有足够的浓度，必须根据 α－H活性大小，选择合适的碱。 CH2 (CN ) 2 NaOH CH(CN ) 2 H3 C C H2 C O C CH3 O K2 CO3 H3 C C H C O C CH3 O NaOH CH2 NO2 O N H + N CH3 NO2