《物理化学》课程教学课件（讲稿，AⅠ）第5章 相平衡

(2)固一气平衡 dp △bHm m dT -Clapeyron方程 忽略固体的体积，并设气体为理想气体 dln卫_△6Hm dT RT2 当温度变化不大时，△uHm可看作常数 定段朱n收-A红》 C-C方程

（2）固－气平衡 sub m sub m T V H dT dp   = 忽略固体的体积，并设气体为理想气体         −  = 1 1 2 2 1 1 ln R T T H p 定积分 p sub m : 2 ln RT H dT d p sub m = 当温度变化不大时，subHm可看作常数 -Clapeyron方程 C-C方程

(3)固一液平衡 迎- dT △mHm-Clapeyron方程 仰=所8 &△sH -dT 当温度变化不大时，△Hnm和△'m可看作常数 -7 P279,例题

（3）固－液平衡 dT T V H dp fus m fus m T T p p   =   2 1 2 1 fus m fus m T V H dT dp   = 当温度变化不大时，fusHm和fusVm可看作常数     = 2 1 2 1 T T fus m fus m p p T dT V H dp -Clapeyron方程 1 2 2 1 ln T T V H p p fus m fus m   − = P279，例题

2.外压对蒸气压的影响 >蒸气压是液体自身的性质。定温下，把液体放在真 空容器中，液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸 气压就是液体的蒸气压。此时在液体上面只有自身的 蒸气，其外压就是平衡时蒸气的压力。 >如果将液体放在惰性气体中，例如空气中（并设空 气不溶于液体)，则外压就是大气的压力，此时液体 的蒸气压将有所改变。 e=V四(p-pi) Pe RT

2. 外压对蒸气压的影响 g m * * e g g (l) ln ( ) p V p p p RT = − ➢ 蒸气压是液体自身的性质。定温下，把液体放在真 空容器中，液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸 气压就是液体的蒸气压。此时在液体上面只有自身的 蒸气，其外压就是平衡时蒸气的压力。 ➢如果将液体放在惰性气体中，例如空气中（并设空 气不溶于液体），则外压就是大气的压力，此时液体 的蒸气压将有所改变

3.水的相图 f=3-Φ (1)水的相图p-T图) 相图：研究多相系统的状态如何随着温度、压力和浓度等变 量的改变而发生变化，并用图形来表示系统状态的变化，这 种图就叫相图 (2)分析相图

3. 水的相图 f = 3 –  （1）水的相图(p-T图) （2）分析相图 相图：研究多相系统的状态如何随着温度、压力和浓度等变 量的改变而发生变化，并用图形来表示系统状态的变化，这 种图就叫相图

(1)水的相图 两相平衡线(p随T变化) OA线：气液平衡线，显示水的饱和蒸 气压随温度的变化。 迎_△gHm>0 dTT△V 向上延伸到临界点： p。-2.23×107Pa,t=374C 向下延伸(OH虚线)：过冷水一气 T OB线：气固平衡线，显示冰的饱和蒸 p_△bHm>0 气压随温度的变化。 dT TAV OC线：液固平衡线；p/dT为负，向上 延伸到(-20C,2×108Pa) 迎_△Hm<0 dT TAVm

i） 两相平衡线( p随T变化) OB线：气固平衡线，显示冰的饱和蒸 气压随温度的变化。 OC线：液固平衡线； dp/dT为负,向上 延伸到(– 20℃, 2108Pa) H C O A B p T OA线：气液平衡线，显示水的饱和蒸 气压随温度的变化。 向上延伸到临界点： pc=2.23107Pa, t c=374℃ 向下延伸(OH虚线)：过冷水气  0   = m vap m T V H dT dp  0   = m sub m T V H dT dp  0   = m fus m T V H dT dp （1）水的相图