Cl2.50C Br2,CH3COOH VT l2,Hg0,0°C phH 2、硝化反应 NO, CH3C00NO2,-10°C N -NO2 51% 13% CH3C00N02,-30--5C 35% CH3C00NO2,-10°C NO2 60% 16
16 2、硝化反应 S S S S Cl S Br I Cl Cl Cl2,50°C Br2,CH3COOH VT I2,HgO,0°C phH + N H CH3COONO2,-10°C N H N H NO2 NO2 + 51% 13% S CH3COONO2,-10°C S NO2 60% O CH3COONO2,-30 -- -5°C O NO2 35%
3、磺化反应 S03,t 磺化试剂：Py-SO3 N-S-O CICH2CH2CI Py-SO3 Py-SO3 100°C H Py-SO3 95%0s0H+0△G+Hs0, rt 17
17 3、磺化反应 磺化试剂：Py-SO3 N SO3,rt ClCH2CH2Cl N S O O O Py-SO3 N H 100°C NH SO3 NH + HCl N H SO3H + N H Cl O O SO3 N H + HCl O SO3H 41% S S SO3 + N H Cl HCl 95% H2SO4 rt S SO3H + H2O S SO3H S + H2SO4 Py-SO3 Py-SO3 Py-SO3
4、F-C反应 )、烷基化反应 混合多烷基取代产物+树枝状物质 2少、酰基化反应 (CH,c0)20150-200C COCH3 60% CHcoo.F. -COCH3 75-92% Ge6 Co)O.HPo.,《 COCH3 18
18 4、F-C反应 1)、烷基化反应 混合多烷基取代产物+树枝状物质 2)、酰基化反应 N H CH3CO 2O 150-200°C N H COCH3 60% O CH3CO 2O,BF3 O COCH3 75-92% S CH3CO 2O,H3PO4 S COCH3
5、氯甲基反应 HCHO,HCI,ZnCl2 0°C 过量HcHo,HGl2 ZnClzCIH,cGcH,Gl r.t 6、其他反应 CHCI3,KOH CHO (NH4)2CO3,H2O COONH4 PhN2X,EtOH,H2O 类似酚盐 N-N-Ph 19
19 5、氯甲基反应 6、其他反应 S HCHO,HCl,ZnCl2 过量HCHO,HCl,ZnCl2 0°C r.t S CH2Cl ClH S CH2Cl 2C N H CHCl3, KOH (NH4)2CO3, H2O PhN2X, EtOH, H2O N H CHO N H COONH4 N H 类似酚盐 N N-Ph
7、呋喃，噻吩，吡咯环上二元亲电取代定位规律，杂原 子Z有位定位效应，第一取代基Y有邻对位，间位定位效 应。 0决定 (1) Y为邻对位基 Z+Y (2) 4>Y Y为间位基 Z=S,NH Y为邻对位基 Z+Y (3) a位 Y为间位基 Z=O,S,NH 20
20 7、呋喃，噻吩，吡咯环上二元亲电取代定位规律，杂原 子Z有α位定位效应，第一取代基Y有邻对位，间位定位效 应。 (1) O Y O决定 O Y Z Y Z Y Z Y Y为邻对位基 Y为间位基 Z+Y Z Y为邻对位基 Y为间位基 Z+Y Z=S,NH Z=O,S,NH Y a位 Z Y Z Y (2) (3)