二、鉴别试验(一)丙二酰脲反应巴比妥类药物母核的反应铜盐银盐反应反应-
www.themegallery.com 二、鉴别试验 (一)丙二酰脲反应 巴比妥类药物母核的反应 银盐 反应 铜盐 反应 26
（二）特征基团反应1.利用硫元素的鉴别试验硫代巴比妥类分子中含有硫元素，可在氢氧化钠溶液中与铅离子反应生成白色沉淀；加热后，沉淀转变为硫化铅。本试验可供硫代巴比妥类与巴比妥类的区别。示例4ChP中注射用硫喷妥钠的鉴别：取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸铅试液2ml，生成白色沉淀：加热后，沉淀变为黑色。NCH31-SNaPb2++2CH3NH0CH;H,C1S--PbPbS+2Na+CH3H,C布NHHN0O
www.themegallery.com 硫代巴比妥类分子中含有硫元素，可在氢氧化钠溶液中与铅 离子反应生成白色沉淀；加热后，沉淀转变为硫化铅。本试 验可供硫代巴比妥类与巴比妥类的区别。 示例4 ChP中注射用硫喷妥钠的鉴别：取本品约0.2g，加氢氧化钠试 液5ml与醋酸铅试液2ml，生成白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。 + Pb 2+ + 2Na + PbS 2 NH N O O SNa CH3 CH3 NH N O O S CH3 CH3 HN N O O S H3 C H3 C Pb (二)特征基团反应 1.利用硫元素的鉴别试验 27
2.利用不饱和取代基的鉴别试验含有不饱和取代基的巴比妥类药物，因其分子结构中含有烯丙基，分子中的不饱和键可与碘、溴或高锰酸钾作用，发生加成反应或氧化反应，而使碘、溴或高锰酸钾褪色药
www.themegallery.com 2.利用不饱和取代基的鉴别试验 含有不饱和取代基的巴比妥类药物，因其分 子结构中含有烯丙基，分子中的不饱和键可 与碘、溴或高锰酸钾作用，发生加成反应或 氧化反应，而使碘、溴或高锰酸钾褪色 28
（1）与碘试液的反应NHNHH,C=HC-H,C·H,CH.CHONa+ONaHC.HC3H-NNCH3CH3OO（2）与高锰酸钾的反应0COHOH-NHNHH,CH,C-HC·H,C·H,CHONaONa33HHC,H7C,HANCH3CH3+2KMnO4+4H0+2MnO,+2KOH0为
www.themegallery.com (1)与碘试液的反应 N NH H2 C H C ONa H2 C=HC CH3 C3 H7 + I 2 N NH H2 C H C ONa C H CH3 C3 H7 H2 C I I O O O O (2)与高锰酸钾的反应 N NH H2 C H C ONa H2 C=HC CH3 C3 H7 + 2 KMnO4 + 4 H2O N NH H2 C H C ONa C H CH3 C3H7 H2 C OH OH O O O O + 2 MnO2 + 2 KOH 3 3 29
3.利用芳环取代基的鉴别试验（1）硝化反应含有芳香取代基的巴比妥类药物，与硝酸钾及硫酸共热，可发生硝基化反应，生成黄色硝基化合物H.C6H.CONHO,NNHEO+2KNO,+H2SO4+ K,SO4 + 2H,0NHNHO
www.themegallery.com 3.利用芳环取代基的鉴别试验 含有芳香取代基的巴比妥类药物，与硝酸钾及硫酸 共热，可发生硝基化反应，生成黄色硝基化合物 (1)硝化反应 NH NH O O + 2KNO3 + H2 SO4 + K2 SO4 + 2H2 O O H3 C NH NH O O O H3 C O2 N O2 N 30