二、色谱基本参数 分配比(容量因子):一定温度与压力下两相达 平衡后,组分在固定相和流动相重量的比值 k=卫 固定相重量 9 流动相重量 K与k的关系: K=C=P=' Cmq/ 容量因子k与保留值的关系:k==-6 IR =t(1+k) 21
21 分配比(容量因子):一定温度与压力下两相达 平衡后,组分在固定相和流动相重量的比值 固定相重量 流动相重量 K与k的关系: 容量因子k与保留值的关系: 0 0 0 ' t t t t t k R R q p k s s m S V V k q V p V C C K 0 0 / / 0 0 0 ' t t t t t k R R (1 ) 0 t t k R 二、色谱基本参数
色谱法基本概念 2 不能分离 4 不能完全分离 峰之间的距离一一分配系数(热力学) 能完全分离 峰的宽窄--柱效率(动力学) 22
色谱法基本概念 不能分离 不能完全分离 能完全分离 峰之间的距离---分配系数(热力学) 峰的宽窄---柱效率(动力学) 22
三、色谱理论 1938 色谱理论需要解决的问题:色谱分离过程的热力学和动力学 问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径,柱效与分 离度的评价指标及其关系。 组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽? 组分保留时间:色谱过程的热力学因素控制(组分和固定液 的结构和性质) 色谱峰变宽:色谱过程的动力学因素控制(两相中的运动阻 力,扩散) 两种色谱理论:塔板理论和速率理论 23
23 色谱理论需要解决的问题:色谱分离过程的热力学和动力学 问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径,柱效与分 离度的评价指标及其关系。 组分保留时间为何不同?色谱峰为何变宽? 组分保留时间:色谱过程的热力学因素控制(组分和固定液 的结构和性质) 色谱峰变宽:色谱过程的动力学因素控制(两相中的运动阻 力,扩散) 两种色谱理论:塔板理论和速率理论 三、色谱理论
塔板理论柱效能指标 y of Che 分馏塔利用各组分的沸点不同, 在塔板上经过多次气-液平衡后, 最终低沸点组分在塔顶流液的含 量高,高沸点组分在塔底层含量 高,而达到分离目的。 半经验理论 塔板理论是色谱学中的热力学平 衡理论。它是把样品组分在色谱 柱中的分离过程,视为组分在分 馏塔里的分馏过程,把色谱柱看 成一个分馏塔。 石油裂解产物 24
塔板理论 --- 柱效能指标 塔板理论是色谱学中的热力学平 衡理论。它是把样品组分在色谱 柱中的分离过程,视为组分在分 馏塔里的分馏过程,把色谱柱看 成一个分馏塔。 分馏塔利用各组分的沸点不同, 在塔板上经过多次气-液平衡后, 最终低沸点组分在塔顶流液的含 量高,高沸点组分在塔底层含量 高,而达到分离目的。 石油裂解产物 半经验理论 24
塔板理论的基本假设 国图 (1)色谱中也存在类似分馏装置的塔板。样品中的某组 分在色谱柱“H”的高度区间内可以很快达到分配平衡。 H称为理论塔板高度,且组分在H高度内服从分配定律。 (2)样品各组分开始时存在于第0号塔板上,且试样沿 色谱柱轴(纵)向的扩散可以忽略不计。 (3)流动相进入色谱柱(洗脱过程)不是连续的,而是 间歇进入,每次进入为一个塔板体积。 (4)分配系数在所有塔板上都相同,与组分在塔板上的 量无关。 25
塔板理论的基本假设 (1) 色谱中也存在类似分馏装置的塔板。样品中的某组 分在色谱柱“H”的高度区间内可以很快达到分配平衡。 H称为理论塔板高度,且组分在H高度内服从分配定律。 (2) 样品各组分开始时存在于第0号塔板上,且试样沿 色谱柱轴(纵)向的扩散可以忽略不计。 (3) 流动相进入色谱柱(洗脱过程)不是连续的,而是 间歇进入,每次进入为一个塔板体积。 (4) 分配系数在所有塔板上都相同,与组分在塔板上的 量无关。 25