4.与醇的加成反应 R 无水HC|R OH R"OH R C=O +R"OH C HOR"干HC|H“OR (R) (R) 半缩醛(酮) 缩醛(酮),双醚结构。 不稳定 对碱、氧化剂、还原剂稳定, 般不能分离出来可分离出来。 酸性条件下易水解 O_干HC ○oH环状半缩醛(稳定) 在糖类化合物中多见 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 4．与醇的加成反应 R C H ( R' ) R C OH H O ( R' ) O + R'' R''OH R C O H O ( R' ) R''OH R'' R'' HCl 无水HCl 干 + H2O 半缩醛 酮 不稳定 一般不能分离出来 缩醛 酮 ，双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定， 可分离出来。 酸性条件下易水解 （ ） （ ） 干HCl 环状半缩醛（稳定） OH C O H O H OH 在糖类化合物中多见
醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用12二醇或 13-二醇则易生成缩酮。 R HO-CH H C=o+ O-CH2 + hoo R HO-CH2 R oCH2 反应的应用:有机合成中用来保护羰基。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用12二醇或 13-二醇则易生成缩酮。 R C R O + HO CH2 HO CH2 H R C R O O CH2 CH2 + H2O 反应的应用： 有机合成中用来保护羰基
5.与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 ON NH2-OH NH2-NH2 NH2-NH 2NH-〈NO2NH2 NH-C-NH2 羟氨肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺(西佛碱),亚胺不稳定,故 不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺(西佛碱)较稳定,但在有机合 成上无重要意义,故也不作要求。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 5．与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 NH2 -OH NH2 -NH2 NH2 -NH NH2 -NH-C-NH2 O NH2 -NH O2N NO2 羟氨 肼 苯肼 2,4 二硝基苯肼 氨基脲 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，故 不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在有机合 成上无重要意义，故也不作要求
醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 R R R H2O RCH2 C=0+NHR2—-RCHC一NR2—RCH=C一NR2 H OH 仲胺 烯胺 醛、酮与氨的衍生物反应,其产物均为固体且各有其特点,是有实用价值的反应。 College Chemistry of jilin Normal university
College Chemistry of Jilin Normal University 醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 R C O RCH2 + NHR2 R RCH C NR2 H OH H2O R RCH C NR2 仲胺 烯胺 α 醛、酮与氨的衍生物反应，其产物均为固体且各有其特点，是有实用价值的反应
6.与魏悌希(wiig)试剂的加成反应 魏悌希( Wittig)试剂为磷的内滃盐,又音译为叶立德( Ylide),是德国 化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德(魏悌希试剂)通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐, 再与碱作用而生成 R (Ph)3P+2/CHX -(Ph)3P-CH\, X R R (Ph)3P-CH X 强碱 R Li-C4Hg (Ph)3P=C\,+ LiX+C4H9 RI (Ph)3P-C 内餘盐 磷叶立德(魏悌希试剂) R R C=O +(Ph)3P=C C=C (Ph)3P R College Chemistry of Jilin Normal University
College Chemistry of Jilin Normal University 6．与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立德（Ylide），是德国 化学家魏悌希在1945年发现的。 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐， 再与碱作用而生成。 (Ph) 3 P + R 1 CHX R 2 R 1 R 2 (Ph) 3 P-CH X R 1 R 2 (Ph) 3 P-CH X Li -C4H9 R 1 R 2 (Ph) 3 P = C + LiX + C4H9 R 1 R 2 (Ph) 3 P - C 内鎓盐 磷叶立德（魏悌希试剂） 强碱 C O R 1 R 2 (Ph) + 3P = C C R 1 R C 2 + (Ph)3P =O