第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理1.4氧联和聚阴离子高价阳离子(z>4)在水中容易产生氧联和羟联的阴离子[MO,(OH)m-x](m+x-2)-。◆如金属离子周围只有氧和羟基配体，无水分子配体。不可能进行羟联，只能进行氧联由于氧联过程涉及到在过渡态中质子转移，而形成水分子离去，因此，一般比羟联的过程要慢。在室温，零电荷点附近，可获得致密聚合产物。氧联过程要进行，OH基必须是负电性的(%oH<0)
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理六价阳离子的聚合Cr6+的单核产物为[CrO,(OH),J°和JCrO,(OH)I，OH基团都为负电性，这样氧联的过程会进行：+ h = 7: 2[CrO,(OH)]- → [Cr,O,]2- + H,0此在二聚体中已无羟基，不可能再进行聚合过程+ h = 6 2[CrO,(OH),]° → [(HO)O,Cr-0-CrO2(OH)]'+ H,O虽然此二聚体中存在着羟基，但羟基带正电性(8oH=+0.04)，因此，聚合反应也不可能进行。+在水溶液中仅能观察CrVD双核的聚阴离子
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理五价阳离子的聚合在高pH值，V5+在水中呈钒酸根[VO.13-，经酸化后的产物会变得聚合度越来越高的阴离子产物。随着pH值的降低，钒离子上的负电荷逐渐地减小至零电荷点(pH-2)水化(合)五氧化钒会慢慢地通过不断聚合而产生沉淀。当低于PZC点的pH值时，形成可溶性的单核[VO,]+阳离子
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理1.5羟联和聚阳离子H-HHHuHHHHH
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理1.5.1三价阳离子的聚合三价离子的特性：*M-O-H键的稳定程度不同，聚合程度不同，形成不同的聚合度的产物*聚合产物的结构和连接方式不同，会形成稳定的聚阴离子、沉淀和凝胶。*固相物质的结构有无定形、结晶相