第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理1.3.2金属离子在水中状态的分析要产生聚合的离子团必须具有OH配体。在水中M一O一H键稳定状态和租对键合强度,对发生聚合及种类密切相关。如果M-0是一个纯离子键,则意味着O上会带有整数电荷,在水中M-OH不可能存在,而以M+和-OH形式存在。如果M-O是一个纯共价键,则意味着M-O键非常强,使O上电子都偏向M-O一边,造成O-H键在水中M-OH也不可能存在,而以MO和+H形式存在
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理具体可用原子电负性来判断。XM>X:金属的电负性大于氢,氧原子上的电子密度(云)向金属偏移,氢原子变得带有更多正电性。羟基显得呈酸性,在水中产生离解M-OH → M-O- + H+.如P(V),S(VI),orCI(VII)和高电价的过渡金属离子,Mn(VII)
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理/<%H%M这时电荷向氢原子移动,酸式离解行为受限制。×m"与相差不大时,M-0-H键上电子密度较高M-O-H键能保持稳定存在。αm与%m相差较大时,如1和2主族中的低价、大阳离子(如Na+orBa++),会产生碱式离解M-0H+ H,0 → M-0H,++ OH-
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理米在水中能稳定存在M-O-H键的具体条件%<%+*不产生酸式离解的临界条件%M>%*不产生碱式离解的临界条件%*酸式离解的电负性临界值,?0%*碱式离解的电负性临界值
第一节水溶液中氧化物合成过程中的化学原理在+*~%*范围内,会产生不同M-O-H键特性°<α*:聚合只能以羟联形式进行,Y最终可形成M(OH).固相产物:αo*<αm°<αoH":聚合只能以羟联和氧联形式同时进行,最终可形成MO,2'xH,O固相产物≤’×聚合只能以氧联形式进%oH行,最终可形成MOz固相产物%o*羟联方式聚合的电负性临界值,%oH*氧联方式聚合的电负性临界值