反应特点： ◆引入的烷基可能发生重排一一C+发生重排 ◆常发生多烷基化反应一烷基苯的反应活性比苯高 ◆可逆反应 ◆苯环上有-NO2等强吸电子基团时，难进行烷基化反应 AICI3 CH2CH2CH3 CH(CH3)2 CH3CH2CH2CI 30% 70% +(CHa)sCCHz,CI AICk{○ CH3 CCH2CH3 100% CH3 16
反应特点： 引入的烷基可能发生重排——C+发生重排 常发生多烷基化反应——烷基苯的反应活性比苯高 可逆反应 苯环上有-NO2等强吸电子基团时，难进行烷基化反应 3 2 2 3 3 2 2 2 2 3 3 2 3 3 3 2 3 2 3 3 3 3 2 16
CH3 CH3 CH3 CH3Br CH3Br H3 AICl3 AICl3 CH3 CH3 CH3Br H3 AICl3 CH3 CH3 2 CH3 歧化反应 CH3 17
17
2、Friedel-.Crafts酰基化反应 O:AICl3 +HX(或RCOOH) (或RCOOCO) H20 HCI Al(OH)3 反应机理： AIGL些R -t=0+【AClX] 或0RC020A1C R-t=O+[RCOOAICI3]厂 18
2、Friedel-Crafts酰基化反应 反应机理： 18
反应特点： ◆酰基化反应消耗AICL3量多，1 mol RCOX>1 mol AICI3: 1mol(RCO)2O>2mol AICIs ◆无重排产物 ◆不产生多取代产物—酰基苯的活性比苯低 ◆苯环上有NO,等强吸电子基团时，难进行酰基化反应 CH2CH3 19
反应特点： 酰基化反应消耗AlCl3量多，1mol RCOX > 1mol AlCl3； 1mol (RCO) 1mol (RCO) O > 2mol AlCl 2O > 2mol AlCl3 无重排产物 不产生多取代产物——酰基苯的活性比苯低 苯环上有-NO2等强吸电子基团时 等强吸电子基团时，难进行酰基化反应 难进行酰基化反应 3 3 2 2 3 3 2 2 19
五、氯甲基化反应 +1/3(HCHO)3 HCI ZnCl2 - CH2CI H2O 60c 苯、萘及其环上有R、RO等推电子基团的衍生物，可发生 此反应。 NaOH,H2O CH2OH CH2COOH CH2CI NH○cH2NH (CH3CH2)3N, CHN(CHCHa)c 20
五、氯甲基化反应 苯、萘及其环上有R-、RO-等推电子基团的衍生物，可发生 此反应。 20