4.Diazonium coupling (for aryl halide only) Formation of a diazonium salt conc.HNO3 NO2 HCI/Sn conc.H,SO NH2 HNO> (or HCI+NaNO2) N'三N (diazonium salt) <5℃ NH2 HNO2 (or HCI NaNO2) >5℃
conc. HNO3 conc. H2 SO4 NO2 HCl / Sn NH2 NH2 HNO2 (or HCl + NaNO2 ) < 5 Co N N + (diazonium salt) NH2 HNO2 (or HCl + NaNO2 ) > 5 Co OH 4. Diazonium coupling (for aryl halide only) Formation of a diazonium salt
4.Diazonium coupling-Cont. From diazonium salt,you can make the following aryl halide N三N conc.HCI C CuzCl2 N, N三N conc.HBr Cu2Br2 N2 N三NKI/I N2
◼4. Diazonium coupling – Cont. N + N Cl + N2 conc. HCl Cu2 Cl 2 N + N N + N Br + N2 conc. HBr Cu2 Br 2 I + N2 KI / I From diazonium salt, you can make the following aryl halide
Sec 2 Structure and Reactivity 类型：RX R-CH-CHX CH,=CHCH,X CH2CI 1、卤代烷电子效应 CH3→ CI 诱导效应(I,Inductive effect):在多原子分子中，各原子 在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其 他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体 表现为分子中σ电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的 电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（σ键体 系)传递下去。把这种效应称为诱导效应
类型: RX R-CH=CHX CH2=CHCH2X Sec 2 Structure and Reactivity Cl CH2Cl 1、卤代烷电子效应 CH3 Cl 诱导效应（I，Inductive effect）:在多原子分子中，各原子 在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其 他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体 表现为分子中电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的 电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（ 键体 系）传递下去。把这种效应称为诱导效应
1、卤代烷电子效应 HHHH 8888+ 868+88+δ+8 CH3一 C C-C- C-C HHHH ■C1表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着σ键以逐渐减弱的方式传递，每经过 一个单键减弱1/3，经3各单键后忽略不计。 ■诱导效应特征： ●是一种极性效应，同向减小或加强 ●是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 ●是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 ●参与诱导效应的是σ电子 ■常见吸电子基：一NO2>-CN>-F>-CI>-Br>-I>-OCH3 ■斥电子基（供电子基)：(CH3)3C>(CH3)2CH->CHCH2>-CH3
1、卤代烷电子效应 ◼Cl表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着键以逐渐减弱的方式传递，每经过 一个单键减弱1／3，经3各单键后忽略不计。 ◼诱导效应特征： ⚫是一种极性效应，同向减小或加强 ⚫是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 ⚫是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 ⚫参与诱导效应的是电子 CH3 C C H H C H H C H H Cl H H + + + + － ◼常见吸电子基：－NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3 ◼斥电子基（供电子基): (CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3
2、卤代烯的结构特征和电子效应 ■乙烯式卤代烯 H H ●CH2=CH-CI CH2=CH2 CH3CH2-CI 138pm169（172) 134 177(8) ●P-π共轭：（1)C-CI电子云密度，C-Cl键极性针 键更稳定，不易断裂； （2)键长平均化
2、卤代烯的结构特征和电子效应 ◼乙烯式卤代烯 ⚫CH2=CH-Cl CH2=CH2 CH3CH2 -Cl 138pm 169（172） 134 177（8） ⚫P-共轭：（1）C-Cl电子云密度 ，C-Cl键极性 键更稳定，不易断裂； （2） 键长平均化 H C C H Cl H