说明:由同一始态经绝热可逆和绝热不可逆 过程,达不到同一终态 RB 绝热R:△S=0S=SA IRB绝热IR:△S)0S'BSA Ⅱ)熵增加原理推论 孤立体系的熵永不减少 dS孤立≥0△S孤立 ≥0 6
6 说明:由同一始态经绝热可逆和绝热不可逆 过程,达不到同一终态 Ⅱ)熵增加原理推论 孤立体系的熵永不减少 dS 孤 立 ≥ 0 ΔS 孤 立 ≥ 0 R B 绝热 R:ΔS = 0 SB = SA A IR B` 绝热 IR:ΔS > 0 S’B > SA
△S孤立>0:表示不可逆 △S孤立=0:表示可逆 △S孤立〈0:表示不可能 孤立体系的不可逆过程为自发过程 自发过程:不需要环境供给功,即可发生的 不可逆过程 此功为总功,包括体积功和非体积功
7 ΔS 孤立 > O:表示不可逆 ΔS 孤立 = 0:表示可逆 ΔS 孤立 < 0:表示不可能 孤立体系的不可逆过程为自发过程 自发过程:不需要环境供给功,即可发生的 不可逆过程 此功为总功,包括体积功和非体积功
说明:a)环境的热量与体系变化的热量数值 相等,符号相反 0Q体=-CQ环,Q体=-Q环 b)环境视为热容量很大的热源,始终态都是 等温过程,为可逆熵变 c)由熵增加原理可知: 变化方向:熵增大方向 限 度:达到熵最大 8
8 说明:a)环境的热量与体系变化的热量数值 相等,符号相反 Q 体 = - Q 环 ,Q 体 = - Q 环 b)环境视为热容量很大的热源,始终态都是 等温过程,为可逆熵变 c)由熵增加原理可知: 变化方向:熵增大方向 限 度:达到熵最大
Ⅲ)热力学第二定律的表示式及方向的判断 (1)数学表示式 ≥0 T dS g ≥0 T (2)过程方向的判断 9
9 Ⅲ)热力学第二定律的表示式及方向的判断 (1) 数学表示式 ΔS - T Qi ≥0 dS - T Q ≥0 (2)过程方向的判断