例2 g在1 mol-L-HC1溶液中，用固体亚铁盐将 0.100molL1K2Cr207还原至一半时的电势？ 解： 查表得：oo=100r 0.059, 0.0500 .E=1.00+ =1.01V 6 0.1002 上一页下一页 返回退出
上一页 下一页 返回 退出 例 2 在 1mol·L-1HCl 溶液中 ， 用 固 体 亚 铁 盐 将 0.100mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时的电势？ 解： E V E V Cr O Cr 1.01 0.100 0.0500 lg 6 0.059 1.00 1.00 2 0 / 2 3 2 7 = + = = 查表得： + + 返回
三、外界条件对条件电极电位的影响 1.离子强度的影响 2.副反应的影响 3.酸度的影响 上一页下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 三、外界条件对条件电极电位的影响 1. 离子强度的影响 2. 副反应的影响 3. 酸度的影响 返回
1.离子强度的影响 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度 与浓度差别较大，计算结果与实际有差异。 如：Fe(CN)63-/Fe(CN)64电对在不同I时E (E0=0.335V) 0.00064 0.0128 0.112 1.2 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 。但各种副反应对电势的影响远比离子强度大， 故一般可忽略离子强度的影响。 上一页 下一页返回 退出
上一页 下一页 返回 退出 1. 离子强度的影响 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度 与浓度差别较大，计算结果与实际有差异。 如： Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-电 对在不同 I时 Eθ´ （ E θ ＝0.335V） I 0.00064 0.0128 0.112 1.2 E θ ´ 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 但各种副反应对电势的影响远比离子强度大， 故一般可忽略离子强度的影响。 返回
2.副反应的影响 沉淀反应或络合反应使电对的氧化形或 还原形浓度发生变化，改变电极电势。 口如碘量法测定Cu2+: 2Cu2++4=2CuV+2 (E9cu2+cu-0.16V, E,-0.53V) Cu沉淀的生成，使Cu2+可氧化碘化物。 上一页 下一页 返回退出
上一页 下一页 返回 退出 2. 副反应的影响 沉淀反应或络合反应使电对的氧化形或 还原形浓度发生变化，改变电极电势。 ♫如碘量法测定Cu2+： 2Cu2+ + 4I - = 2CuI + I2 (E θ Cu2+ /Cu+=0.16V， E θ I 2 /I=0.53V) CuI沉淀的生成，使Cu2+可氧化碘化物。 返回
例3 g计算KI浓度为1 mol-L-1时，Cu2+/Cu+电对的 条件电势？（忽略离子强度的影响） 解： Ec*1cw*=0.16K,K0a)=1.1×10-12 E=E cn/c+0.0591g [Cu2+] ICu*] =Ecm+1a*+0.059g [Cu2+] KMI] 上一页下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 例 3 计算KI浓度为1molL-1时，Cu2+ /Cu+电对的 条件电势？（忽略离子强度的影响） 解： /[ ] [ ] 0.059lg [ ] [ ] 0.059lg 0.16 1.1 10 2 / θ 2 / θ 1 2 ( ) / θ 2 2 2 − + + + − = + = + = = + + + + + + K I C u E C u C u E E E V K s p Cu Cu Cu Cu s p CuI Cu Cu ， 返回