海南大学：《分析化学》课程PPT教学课件（分析化学，含仪器分析）第6章 氧化还原滴定法 Oxidation Reduction Titration

E=Ea2+1a*+0.059lg [Cw2+] [Cu*] =E°c+1a+0.059g [Cu2+] pI门 50059ialCy Eac=E°aa+00s9gK ] 1 =0.16+0.059g 1.1×10-12 =0.87y 上一页 下一页返回退出

上一页 下一页 返回 退出 V K I E E C u K I E K I C u E C u C u E E s p Cu Cu Cu Cu s p Cu Cu s p Cu Cu Cu Cu 0.87 1.1 10 1 0.16 0.059lg [ ] 0.059lg 0.059lg[ ] [ ] 0.059lg /[ ] [ ] 0.059lg [ ] [ ] 0.059lg 1 2 / θ / θ 2 / θ 2 / θ 2 / θ 2 2 2 2 2 =  = + = +   = + + = + = + − − + − − + + + + + + + + + + + + +

络合物的形成 Fe3+Re2+电对在不同介质中的E'(E=0.77V) 1mol-L!1mol-L-1 1mol-L-1 1mol-L-1 1mol-L-! 介质 HCIO4 HCI H2SO4 HPO HF Ee' Fe3+/Fe2+ 0.75 0.70 0.68 0.44 0.32 V 在定量分析中，常利用形成络合物的性质消除 干扰。如碘量法测定Cu2+时，Fe3+也能氧化I,干扰 Cu2+测定。若加入NaF,则Fe3+与F形成稳定络合物 ,Fe3+Fe2+电对电位降低，就不氧化I了。 上一页下一页 返回退出

上一页 下一页 返回 退出 络合物的形成 Fe3+/Fe2+电对在不同介质中的E θ ´(E θ =0.77V ) 介质 1molL-1 HClO4 1molL-1 HCl 1molL-1 H2SO4 1molL-1 H3PO4 1molL-1 HF E⊖´ Fe3+/Fe2+ /V 0.75 0.70 0.68 0.44 0.32 在定量分析中，常利用形成络合物的性质消除 干扰。如碘量法测定Cu2+时，Fe3+也能氧化I -，干扰 Cu2+测定。若加入NaF，则Fe3+与F -形成稳定络合物 ，Fe3+ /Fe2+电对电位降低，就不氧化I -了。 返回

例4 计算pH=3.0,ce=0.1mol-L-时，Fe3+/Fe2+电 对的条件电势？（忽略离子强度的影响) 解：E=E°e”1+0.059g Fe3+] [Fe2+] -Ee1+0059ec,e1aen aeD+0.0s9%cre Erere+0.059g a C Fe .E0Fe+1Fe2+=EFe3*1Fe2*+0.059lg Fe2+(F) 上一页 下一页返回退出

上一页 下一页 返回 退出 例 4 计算pH=3.0，cF -=0.1molL-1时，Fe3+ /Fe2+电 对的条件电势？（忽略离子强度的影响） 解： ( ) ( ) / θ / θ ( ) ( ) / θ ( ) ( ) / θ 2 3 / θ 3 2 3 2 3 2 2 3 3 2 3 2 2 2 3 3 3 2 3 2 0.059lg 0.059lg 0.059lg / / 0.059lg [ ] [ ] 0.059lg Fe F Fe F Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe F Fe F Fe Fe Fe Fe F Fe Fe F Fe Fe Fe Fe E E c c E c c E Fe Fe E E + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + = +   = + + = + = + + +       返回

Fe3+与F-的1gB,-lgB3分别为5.2,9.2,11.9 Cre)=1+B,LF-]+B2[F-]2+B,[F-]3=1077 are*(r≈1 由gKH=3.1 得：aF0=1+K[H+]=1004,[F-]= C=10-14 F(H 己知：EFe3+1Fe2*=0.77V ∴.E0Fe+1Fe2+=E°Fe+1Fe2++0.059lg 0Fe2*(F) ap =0.77+0.0591g 10 三 0.32V 上一页下一页 返回退出

上一页 下一页 返回 退出 V E E E V c K H F K F F F F e F F e F F e F F e F e F e F e F e F e F H H F F H H F H H F F e F F e F 0.32 10 1 0.77 0.059lg 0.059lg 0.77 1 [ ] 10 [ ] 10 lg 3.1 1 1 [ ] [ ] [ ] 10 lg lg 5.2 9.2 11.9 7.7 ( ) ( ) / θ / θ / θ 1.4 ( ) 0.4 ( ) ( ) 3 7.7 3 2 ( ) 1 2 1 3 3 3 2 3 2 3 2 3 2 2 3 = + = = +   = = + = = = =  = + + + = − + + + + + + + + − + + + − − − − − + −            已知： 得： ， 由 与 的 分别为 ，

3.酸度的影响 有H、OH参与O一R半反应时，酸度直接影响条 件电势。 如：H3As04+2H++3=HAsO2+I3+2H2O E6HAs041HAs0,=0.559V,E0g1i=0.545V I3/电对的电位与pH无关，而H3AsO4/HAsO2受 pH影响很大。 在高酸度下（如4 mol-L-HCI),上述反应向右进行， As(V)定量氧化I,据此可用间接碘量法测定As(V)。 在较低酸度下（如H=8),上述反应向左进行，据 此可用碘标准溶液直接滴定As(四。 上一页 下一页返回退出

上一页 下一页 返回 退出 3. 酸度的影响  有H+ 、OH-参与O—R半反应时，酸度直接影响条 件电势。  如：H3AsO4 + 2H+ + 3I- = HAsO2 + I3 - +2H2O E θ H3 AsO4 / HAsO2 =0.559V， E θ I 3 - / I - =0.545V  I3 - / I-电对的电位与pH无关，而H3AsO4 / HAsO2受 pH影响很大 。 在高酸度下(如4molL-1HCl)，上述反应向右进行， As(V)定量氧化I -，据此可用间接碘量法测定As(V)。 在较低酸度下（如pH=8)，上述反应向左进行，据 此可用碘标准溶液直接滴定As(III)。 返回