概述 矿氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基 础的滴定分析法 g 氧化还原电对(redox conjugate pair): oxidant-electron acceptor reductantelectron doner 上一页 下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 一、 概述 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基 础的滴定分析法 氧化还原电对（redox conjugate pair）： ♫oxidant—electron acceptor ♫reductant—electron doner 返回
二、条件电极电位(Conditional Potential) 1.能斯特方程式 2.条件电极电位 上一页下一页返回退出
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l.能斯特方程式(The Nernst equation) Oxidant ne Re duc tan t E=E°+RT nF aR -Standard electrode potential =E°+ 0.059, g ao n- the number of electrons in the n aR redox half-reaction F-faraday constant,96485C.mol-1 R-gas constant,8.314J.K-1.mol-1 标准电极电 T-absolute temperature,298.15K 位可查表 上一页 下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 1. 能斯特方程式（The Nernst equation） R O R O a a n E a a nF RT E E Oxidant ne duc t lg 0.059 ln Re tan = + = + + = − O O 标准电极电 位可查表 —Standard electrode potential n — the number of electrons in the redox half-reaction F—faraday constant, 96485C·mol-1 R—gas constant, 8.314J·K-1·mol-1 T—absolute temperature, 298.15K O E 返回
2.条件电极电位 E=E°+0.059g 式中：Y一活度系数 n aR =E°+0.059 YolO] 一副反应系数 1 n YRIR] =E°+0.059 c一分析浓度 YocoaR n YROOCR E⊙'一条件电位，特定 0.0591YoR 0.059 条件下，co=CR= g Co n YRao n CR 1molL1时的电势，条 =E°+ 0.059, 件一定时E'为常数。 g Co n CR 可见，EO与EO'关系与络合滴定中Ky与K'关系相似 上一页下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 式中：—活度系数 —副反应系数 c—分析浓度 E⊖´—条件电位，特定 条件下，cO=cR = 1mol·L-1时的电势，条 件一定时E⊖´为常数。 R O R O R O O R R O R O O R R O R O c c n E c c n n E c c n E R O n E a a n E E lg 0.059 lg 0.059 lg 0.059 lg 0.059 [ ] [ ] lg 0.059 lg 0.059 + = = + + = + = + = + O O O O O 可见，E⊖与E⊖´关系与络合滴定中KMY与K´ MY关系相似 2. 条件电极电位 返回
例1 1 mol-L-HC1溶液中，cce4+=1.00×102moL1, cce3+=1.00×10-3 mol L时Ce4+/Ce3+电对的电势？ 解： 查表得：g+e*=128V 1.00×10-2 、E=128+0.059181.00x10 =1.34V 上一页 下一页返回退出
上一页 下一页 返回 退出 例 1 1mol·L-1HCl 溶液中 ， cCe 4+=1.00×10-2 mol·L-1 ， cCe 3+ =1.00×10-3mol·L-1时Ce4+ /Ce3+电对的电势？ 解： E V E V Ce Ce 1.34 1.00 10 1.00 10 1.28 0.059lg 1.28 3 2 0 / 4 3 = = + = − − 查表得： + + 返回