NERSITY O 2.互变异构( tan tomezism) OH CH3-C-CH2-C-OC2H5 CH3-C-CH-C-OC2H5 93% % Knorr.(18591921)发现在低温(-78℃)时,二者可以分开。 在酸性或痕量碱的作用下,二者迅速达到平衡,如用石 英设备,通过蒸馏法可把二者分开。酮式:b.p 41℃/267Pa;烯醇:33℃/267Pa(减压)。由于分子内氢键 的存在,阻碍了分子间氢键的形成,因此烯醇的沸点小于酮
CH3 C CH2 C OC2H5 O O rt CH3 C CH C OC2H5 OH O 93% 7% 在酸性或痕量碱的作用下，二者迅速达到平衡，如用石 英设备，通过蒸馏法可把二者分开。酮式：b.p. 41℃/267Pa；烯醇：33℃/267Pa（减压）。由于分子内氢键 的存在，阻碍了分子间氢键的形成，因此烯醇的沸点小于酮。 L.Konorr.(1859~1921)发现在低温（-78℃）时，二者可以分开。 2. 互变异构（tantomezism）
CH CH3C C-OC2H5 CH3C=飞HCOC2H5 OH H 较稳定 亚甲基上氢的酸性,易离开。 原因〈共轭 分子内氢键。 般的烯醇式结构是不稳定的 例如: CH3C—CH3 CH=C—CH OH 仅占20*102
C O H O C CH CH3 OC2 H5 较稳定 CH3 C CH COC2 H5 OH O 原因 亚甲基上氢的酸性，易离开。 共轭。 分子内氢键。 CH3 C CH3 O CH2 C CH3 OH 一般的烯醇式结构是不稳定的。： 例如： 仅占2.0*10-2 %
互变异构体与共振式的区别: OH OH CH3-C=CH-CH 与CH2=C-CH2CH3是互变异构体 O CH3-C-CH2 CH3
互变异构体与共振式的区别： * 互变异构体与共振式的区别： * CH3 C CH CH3 OH CH3 C CH2CH3 O CH2 C CH2CH3 OH 与 是互变异构体。 * CH3 C CH CH3 OH CH3 C CH2 CH3 O CH2 C CH2 CH3 OH 与 是互变异构体
NERSITY O 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 乙酰乙酸乙酯的酮式分解(稀碱) CH3 COOH △ H3COCH3,cO H H C CH C C CHrc C=O CH CH 2 O CH2 CH2 CH3COCH %NaOH CH3 COCH2 COOC2H5 CH3COCH2COoNa Ht- CH3COCH2COOH -CO2_ CH3COCH3 △
CH3COCH2COOH CH3COCH3 CO2 O C CH2 C O H CH3 O CH3 O C CH3 O H C O O CH3COCH3 CH2 O C CH2 C O H CH3COCH2COOC2H5 40%NaOH CH3COCH2COONa H + CH3COCH2COOH —CO2 CH3COCH3 三. 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 1. 乙酰乙酸乙酯的酮式分解（稀碱）
2.酸式分解:(浓碱) %NaOH CH3C-CH2COOC H5 2CH3CONa·C2H5OH CH3C-CH2-C-OC2H5 OH CH3-C-CH2-COC2H5 CH3COOH+ CH2 COC2H5 CH3COO+CH3COOC2H2OH 2CH3CO0 C2H5OH 3.亚甲基上氢的活泼性: O Naoc CHC-CH2COOC2H5 CH3CCHCOOC2H5 Na CH↓ CCHCOOC2He OR R Naoc CH3CCCOOC H N+ RX CH↓ CCOOC2H5
40%NaOH 2CH3CONa O CH3C CH2COOC2H5 C2H5OH O CH3C CH2 C OC2H5 O O OHCH3 C CH2 OH O- COC2H5 O CH3COOH - CH2COC2H5 O CH3COO- CH3COOC2H5 OH - 2CH3COOC2H5OH CH3 C CH2COOC2H5 O NaOC2H5 CH3CCHCOOC2H5 O - Na + RX CH3CCHCOOC2H5 O R NaOC2H5 CH3CCCOOC2H5 O R - Na + R'X CH3CCOOC2H5 OR' R 2. 酸式分解：（浓碱） 3. 亚甲基上氢的活泼性：