(3)同碳二卤化物水解 该法一般主要用于制备芳香族醛、酮。例如： 不用碱！因醛对碱敏感 CHCI2 +H20 H+ CHO 2HCI 或Fe 苯二氯甲烷 苯甲醛 CI 0 CH2CH3 20l2 C-CH3 OH C-CH3 光 H20 Br Br Br 间溴乙苯 间溴-0,0-二氯乙苯 间溴苯乙酮 因
(3) 同碳二卤化物水解 该法一般主要用于制备芳香族醛、酮。例如： Br C-CH3 Cl Cl Br CH2 CH3 Br C-CH3 O OHH2 O 2Cl2 光 间溴乙苯 间溴−,−二氯乙苯 间溴苯乙酮 CHCl2 + H2 O H + CHO + 2HCl 苯二氯甲烷 苯甲醛 或Fe 不用碱! 因醛对碱敏感
(4)羧酸衍生物的还原 R-&-C+H Pd/BaSO4 R-C-H (Rosenmond:还原) 三叔丁基氢化铝锂，空间障碍大，还原性不及LAIH4 COCI E CHO (1)LiAl(OBu-),H,乙醚，-78°C OCH3 (2)H20,Ht,60% OCH3 CH3 CH3 二丁基氢化铝 0 Y (1)A1(n-Bu)2H,己烷，-78C CH3(CH2)1oC-OC2H5 CH3(CH2)10CHO (2)H20,Ht,88% 同
(4) 羧酸衍生物的还原 (Rosenmond还原) CH3 OCH3 COCl CH3 OCH3 CHO (1) LiAl(OBu-t) 3 H,乙醚，-78 C 。 (2) H2 O , H+ , 60% (2) H2 O , H+ , 88% (1) Al(n-Bu) 2 H , 己烷，-78 。C CH3(CH2) 10C OC2H5 O CH3 (CH2 ) 10CHO 三叔丁基氢化铝锂，空间障碍大，还原性不及LiAlH4 ↙ 二丁基氢化铝 R C Cl O + H2 R C H O Pd/BaSO4 ↙
(⑤)芳烃的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用 铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛： -H,易被氧化 0 CH3 CrO3 CH(OCCH3)2 CHO H20 (CH3C0)20 不餐霸化 CHO H20 乙苯用空气氧化可得苯乙酮： CH2CH3 +02 硬脂酸钴 COCH3 120-130℃
(5) 芳烃的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用 铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛： CH3 + O2 CHO + H2 O V2 O5 CH2 CH3 + O2 COCH3 硬脂酸钴 120-130 C 。 乙苯用空气氧化可得苯乙酮： CH3 CrO3 (CH3 CO)2 O H2 O CH(OCCH3 )2 O CHO 二乙酸酯 不易被氧化 −H,易被氧化
(6)芳环上的酰基化 CH3 苯甲酰氯 (90%) (9%) 0 0 ⊙+cHc,cHhd-clA1cl- CCH2CH2CH3 HCI (不重排！)
(6) 芳环上的酰基化 + HCl CH3 C-Cl O + AlCl3 H3 C C O CH3 C O + (90%) (9%) 苯甲酰氯 + CH3 CH2 CH2 C-Cl O AlCl3 CCH2 CH2 CH3 + HCl O (不重排！)
Gattermann-Koch反应（由苯或烷基苯制芳醛）： ○+C0+HC1A1clcu,c2 CHO CH3 CH3 !S +CO HCI AICI3.CuzCI2 (46-51%) CHO 该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCI首先生成 [HC+=O]AICl4。 加入Cu,C1,的目的是使反应可在常压下进行，否则需要 加压才能完成
AlCl3 ,Cu2 Cl2 + CO + HCl CHO CH3 + CO + HCl AlCl3 ,Cu2 Cl2 CH3 CHO (46-51%) 该反应的本质是亲电取代反应 ，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4 -。 加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要 加压才能完成。 Gattermann-Koch 反应（由苯或烷基苯制芳醛）：