羧酸中OH的取代反应: RCOOH中的OH能被 -cocr,X, OR,-NH2替代,分别形成酸酐、酰卤、酯、 酰胺。 1、酯的生成 RCOOH+R'OH RCOOR +HO 历程:一般情况下是酸脱OH,醇脱H
二、羧酸中OH 的取代反应： RCOOH中的OH能被–OCOCR，–X, – OR, –NH2 替代，分别形成酸酐、酰卤、酯、 酰胺。 1、 酯的生成 历程：一般情况下是酸脱OH ，醇脱H 。 RCOOH+R'OH RCOOR ' +H2O
OH OH ROH RC—OH+H+ RC—OH R OH HO R OH OH H R-C OH RC—OR RC—OR OR 如果ROH中,OH离去后的正离子很稳定时 历程与上述不同
C O R OH+H+ R OH C O H + R'OH R— c OH OH HO R' R— c OH2 OH O R' + + R OR C ' O R OR C ' O + H –H+ 如果R'OH 中， OH离去后的正离子很稳定时 历程与上述不同
RC++ RCOOH RC-O-COR RC-O-COR 2、酰卤的形成: RCOOH +PX RCOX+POX RCOOH+PX3 RCOX+H PO4 RCOOH +SOCI RCOX+SO2↑+HCl↑
R3C++ R'COOH R3C–O –COR ' R3C–O –COR ' SN1 –H+ 2、 酰卤 的形成： RCOOH +PX5 RCOOH +PX3 RCOOH +SOCl2 RCOX+POX3 RCOX+H3PO4 RCOX+SO2 ￪ +HCl￪
3、酸酐的生成: 羧酸在加热或用P2O脱水,或与(CH3CO)O 共热时都可以生成酸酐。 2RCOOH +(CH3CO)2O (RCO)2O 2CH3COOH 具有五元、六元环的酸酐可由二元酸加热, 进行分子内失水而得,如:邻苯二甲酸加热失 水可得邻苯二甲酸酐
具有五元、六元环的酸酐可由二元酸加热， 进行分子内失水而得，如：邻苯二甲酸加热失 水可得邻苯二甲酸酐。 3、酸酐的生成： 羧酸在加热或用P2O5脱水，或与(CH3CO)2O 共热时都可以生成酸酐。 2RCOOH + (CH3CO)2O (RCO)2O + 2CH3COOH
4、酰胺的形成: RCOOH+ NH RCOO NH4 RCONH 二、脱羧反应 1、乙酸的同系物直接加热时不能脱羧,但 其盐可以,如: Naoh RCOONa CH4↑+NaCO Cao 2、α-碳原子上连有强吸电子基,容易脱羧
4、酰胺的形成： RCOOH + NH3 RCOO NH4 RCONH2 Δ 二、脱羧反应 1、 乙酸的同系物直接加热时不能脱羧，但 其盐可以，如： RCOONa CH4 ￪+Na2CO3 NaOH CaO 2、α –碳原子上连有强吸电子基，容易脱羧