环丙烯正离子一有芳香性 ·π电子数=2 H H HH H 空轨道 。环戊二烯无 芳香性. ·环戊二烯负 离子有芳香性 ·π电子数=6
• 电子数 = 2 环丙烯正离子——有芳香性 • 环戊二烯无 芳香性. • 环戊二烯负 离子有芳香性 • 电子数 = 6
6-1苯的结构 凯库勒结构式 1865年，德国的化学家Kakule提出苯结构为 H 为保证碳的4价，而在 环中加了三个双键，简 记作： 有机化学 芳烃
有机化学 芳烃 7 1865年, 德国的化学家Kakule提出苯结构为 为保证碳的4价，而在 环中加了三个双键，简 记作： H H H H H H 6-1 苯的结构 凯库勒结构式
6-1苯的结构 凯库勒结构合理性 >为什么苯经催化加氢后得到环己烷？ 3H2/Ni 加压 >为什么苯的一元取代产物只有一种？ 有机化学 芳烃 8
有机化学 芳烃 8 ➢为什么苯经催化加氢后得到环己烷？ ➢为什么苯的一元取代产物只有一种？ X X H2 Ni 加 压 3 6-1 苯的结构 凯库勒结构合理性
6-1苯的结构 凯库勒结构不合理性 >凯库勒结构式实际上是环己三烯 键参数： 理论上：“C-C”和“C=C”键长应不 同 实测结果：“C-C键长均为0.140nm; 性质： 理论上：易发生加成或氧化反应； 有实际结果：苯具有异常的稳定性 芳
有机化学 芳烃 9 ➢凯库勒结构式实际上是环己三烯 键参数： 理 论 上：“C-C”和“C=C”键长应不 同 实测结果：“C-C”键长均为0.140nm； 性 质： 理 论 上： 易发生加成或氧化反应; 实际结果：苯具有异常的稳定性——芳 香性。 6-1 苯的结构 凯库勒结构不合理性
氢化热/kJ.mo1 cat. 120 H2 苯比凯库勒所假 3H2/Ni 预测值360 定的环己三烯式 加压 实测值 208 要稳定的多. 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应 有两种不同的结构。 X 实际结果：苯的邻二卤代 物只有一种. 有机化学 芳烃 10
有机化学 芳烃 10 ② 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应 有两种不同的结构。 实际结果：苯的邻二卤代 物只有一种. X Y X Y H2 Ni 加压 3 H2 cat. 氢化热/kJ.mol-1 120 208 预测值 360 实测值 苯比凯库勒所假 定的环己三烯式 要稳定的多