第二节电环化反应(Electrocyclic Reaction) 定义：在光或热的作用下，共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环 合成一个σ键，生成少一个双键的环烯烃的反应及其逆反应统称为 电环化反应。 反应中p轨道与sp3杂化轨道的相互转化π电子与c电 子的相互转化，伴随π健的重新组合。反应生成的产物 具有立体专一性
第二节 电环化反应(Electrocyclic Reaction) CH3 CH3 hv CH3 H CH3 H CH3 CH3 sp 3 sp 2 sp 3 反应中p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、电子与电 子的相互转化，伴随键的重新组合。反应生成的产物 具有立体专一性。 定义：在光或热的作用下，共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环 合成一个σ键，生成少一个双键的环烯烃的反应及其逆反应统称为 电环化反应
3 CH3 为什么电环化反应在加热或光照条件下，得到具有不同立体 选择性的产物？
CH3 H CH3 H hv H CH3 CH3 H CH3 H H CH3 CH3 H CH3 H CH3 CH3 H CH3 CH3 H CH3 H CH3 H 为什么电环化反应在加热或光照条件下, 得到具有不同立体 选择性的产物？
分子轨道形成示意图 nodal plane combine out-of-phase ● two is orbitals combining out-of phase to give an antiboning orbital combine in-phase ● two is orbitals combining in-phase to give a boning orbital nodal plane 88 combine out-of-phase the side on overlap of two 2p atomic orbitals to give the 2p *antibonding MO 88 combine in-phase the side on overlap of two 2p atomic orbitals to give the 2p bonding MO
nodal plane two 1s orbitals combining in phase to give a boning orbital two 1s orbitals combining out of phase to give an antiboning orbital combine of in combine out phase phase the side_on overlap of two 2 p atomic orbitals to give the 2 p bonding MO the side_on overlap of two 2 p atomic orbitals to give the 2 p *antibonding MO combine out of phase in combine phase nodal plane 分子轨道形成示意图
乙烯分子基态轨道 节面 对称面 C2轴 Ψ2 1 A S Ψ1 能量 81 0 S A
节面 1 0 能 量 2 1 * 乙烯分子基态轨道 对称面 A S C2轴 S A
丁二烯分子轨道 4n体系 节面 对称面C2轴 Ψ4 3 3 A S Ψ3 2S A Ψ2 H 1 品 牡 Ψ1 0 SA
4 3 2 1 节面 3 2 1 0 3 * 4 * 2 1 丁二烯分子轨道 4n体系 对称面 A S A S C2轴 S A S A